1,-4-ди(2-оксибензоил) бензолы в качестве комплексообразователей для очистки никелевых электролитов и способ их получения

Авторы патента:

ЛАСКОРИН БОРИС НИКОЛАЕВИЧ

ЯКШИН ВИКТОР ВАСИЛЬЕВИЧ

УЛЬЯНОВ ВИТАЛИЙ СТЕПАНОВИЧ

МИРОХИН АЛЕКСАНДР МИХАЙЛОВИЧ

О11ИСАНИЕ

ИЗОБРЕТЕНИЯ

Н АВТОРСКОМУ СВИДЕТЕЛЬСТВУ (61) Дополнительное к авт. свид-ву (22) Заявлено 2208.75 (2l) 2167101/23-04

Союз Сояетскик

Социалистических

Республик (11) 5 9 1 4 5 2 (Щ М. Кл.2

С 07 С 49/82

С 22 В 23/04 с присоединением заявки 3А

Гаатааратаааамй ааватат

Сааата тааааатроа ССР аа ааааа ааааратаааа а атарвтаа (2З) Приоритет (43) Опубликовано 050278 Бюллетень М 5 (45) Дата ттпублнковапия описания 180178 (53) УДК 547.572.07 (088. 8) (72) Авторы изобретения Б.н. ласкорин, В.В. якшин, D.ñ. ульянов и A.È. Мирохнн (7!) Заявитель (54) 1,4-ДИ-(2-ОКСИБЕНЗОИЛ)-БЕНЗОЛЫ.В КАЧЕСТВЕ

КОМПЛЕКСООБРАЗОВАТЕЛЕИ ДЛЯ ОЧИСТКИ НИКЕЛЕВЫХ

ЭЛЕКТРОЛИТОВ И СПОСОБ ИХ ПОЛУЧЕНИЯ

Изобретение относится к новым химическим соединениям, конкретно к

1,4-дн-(2-окснбензоил)-бензолам общей формулы

ОН ОН где R вЂ” алкил или алкоксил с числом углеродных атомов от 1 до 12.

1,4-ДИ-(2-оксибензоил)-бенэолы могут найти применение как комплек« сообразователи для очистки никелевЫх электролитов.

Указанные соединения, нх свойства и способ получения в литературе не описаны.

Известно применение орто-оксиацетофенона для образования комплекса с никелем fl). При этом выделяется комплекс состава NiL, где т. вЂ” молекула комплексообраэавателя °

Предлагаемые соединения обладают большой комплексообраэующей способностью, например 1,4-ди-(2-окси-5-метилбенэоил)-бензол в сравнимых условиях имеет извлекающую способность в 2 раза большую, чем 2-окси-5-метилбензофенон.

Известен способ получения 1 4-бис- вЂ(4-феноксибензоил)-бензола путем аиилироваиия дифенилоксида лара-дихлорангидридом терефталевой кислоты(2).

Однако использовать данный способ для получения 1, 4-ди-(2-оксибенэоил)-бенэолов не представляется воэмохным, так как при конденсации замещенных фенолов с пара-дпхлорангидридом тере1р фталевой кислоты происходит обраэованые сломных фениловык эфиров терефталевой кислоты, поэтому орто-ацилиро«

:ванне фенольных соединений производ ными дикарбоновых кислот является новой реакцией.

1,4-Ди-(2-оксибензоил)-бензолы получают путем взаимодействия замещенных фенолов или их простых закиров с производными дикарбоновых кислот в эт) присутствии кислых или щелочных катализатооов при 30 вЂ” )00 С.

Il р и м е р 1. Получение 1,4-ди-(2-окси-5-метилбензоил)-бензола.

К раствору 18,,0 r (О;167 г-моль) пара-крезола в 220 мл 20%-ного раствора едкого натра небольшими порциями (3-5 r) прибавляют при интенсивном перемешивании и температуре 50 C

3),3 г (О, 1 r-моль) гексахлор-пара-ксилола. После прибавления всего но591452 я лнчества смесь нагревают 1 ч при УФ-спектр (геитан): Л „„„„(и- и)

954С и затем органический слой отде-. 359 нм, 3q 8 3,71, лявт, промывают 10%-ной соляной кис- Найд".íî, %: С 75,01) Н 8,41, лотой н водой до нейтральной реакции. Сь Н аО4.

После перегонки в вакууме получают 5 Вычислено, % С 15<23; Н 8,07.

23,8 r (69%) конечного продукта, Пример 5. Получение 1,4-дит кип..165-167 С. -(2-окси-5-метилбенэоил)-бенэола °

Смесь 50,8 r (0,25 r-моль) дихлор.

ИК-спектр (СС2„) : ). o 1633 см. ангидрида пара-фенилендибенэойной

УФ-спектр (гептан): Ъ „ „4,(п и") 10 кислоты и 54,0 г (0,5 г-моль) пара356 нм, Cg E 3,72. креэола нагревают прн 2004С в течеНайдено, %: С 76,41; Н 5,11» ние 1,5 ч. После охлаждения в реакС, Н,эО„° ционную смесь добавляют 70,1 г

Вычислено, %: С 76,29; Н 5,24, (0,525 г-моль) хлористого алюминия

Пример 2. Получение 1,4-ди- и 200 мл хлорбенэола, нагревают при

-(2-окси-5-метнлбенэоил)-бенэола. перемешиванич и температуре кипения

Аналогично примеру 1, но при ис- в течение 4 ч. Затем продукт промыпольэовании 30%-ного раствора едкого вают разбавленной соляной кислотой натра и прибавлении гехсахлор-пара- и водой. Растворитель удаляют в ва-ксилола при 70 C получают 26,6 r кууме и к остатку: добавляют 150 мл (77%) целевого продукта, т.кип. 165- 30%-ного едкого кали, 350 мл иэопро. 166 С, . - панола, 150 мл метанола и нагревают

П р н м е р 3. Получение 1,4-ди- 24 ч прн температуре кипения. Затем

-(2-окси-5-(1,1,3,З-тетраметилбутил)-.. промывают .последовательно 3 раза ра-бензоил1-бензола. -,, створом. едкого натра, 4 раза водой

K раствору 34,4 r (0,167 г-моль) 2 раза. разбавленной соляной кислопара-(1,1,3,3-тетраметнлбутйл)-фенола той, .5 раз водой, сушат сульфатом в 220 мл 30%-ного раствора едкого -нат- .натрия и перегоняют в вакууме. ра .набольшими порциями {3-5:г) прибав .. Долучают 58,8 г (68%) продукта, ляют при интенсивном перемеШиванви и т.кип.. 164-168 С, температуре 70 С,31,3 (0,1 г- мадь) . З0. П. р и м е р 6. Получение 1,4-дигексахлор-пара-ксилола. После При»бав- â€” (2- окси-5 (1,1,3,3-тетраметилбу- л ния всего количества смесь ядгревФ»: тыл)-.беизонл) -. бенэола. ют 1 ч при 95 С и затем органический Смесь. 44,0 г (0,2 г-моль) метислой отделяют, промывают 10%ной .саля- - лового эфира (1,1,3,3- тетраметилбуной кислотой, водой до нейтрадьйой: 3Ь тил).-фенола, 20,3 г (0,1 r-моль) ди-. реакции и сушат в вакууме,(1 мм).хгри хлорангидрида парафениленднбензой100 C в течение 2 ч .. ной.:кислотЫ и 200 мл дихлорзтана получают 38,6 г (71%) стекловидно- - охлаждают до 04с и небольшими порго вешества коричневого цвета, : циями (3-5.г) добавляют 25,7 г ик-спектр (капля между стекламй).: .40 .(О:,2 .г-моль) хлористого алюминия так, )сь 1631 см . - - чтобы температура не превышала 104С.

УФ-спектр (гептан ): g „„(п и +) После добавления всего хлористого

360 нм, 1ц 8 3,58. алюминия реакционнув смесь выдержиНайдено, %: С 79,23; Н 8,41. вают при интенсивном перемешивании

Све Н в О ° ..: .. 45 и температуре 5-154С s теЧение 7 ч, Вычислено, %| С 79,67;"Н:8.,84».. затем выливают в смесь соляной киси р н м е р 4. получение 1.,4-ди- . лоты со льдом..Органический слой от»

-(2»окси-4-октоксибензоил)-бенэола. деляют, промывают последовательно .

К раствору 37,1 r (0,167 г-моль) . разбавленной солянОй кислотой, водой .монооктилового эфира резорцина в 60 до нейтральной реакции, отгоняют

220 мл 30%-ного раствора едкого нат- растворитель, сушат в вакууме (1 мм) ра небольшими порциями. (3-:5 r) при- при 100 С в течение 2 ч. бавляют при. интенсивном перемеШИва- К полученному продукту добавляют нии и температуре 704С 31 3 r 100 r ледяной уксусной кислоты и (0,1 г-моль) гексахлор-пара-ксилола. 15,8 г 47%-ной бромистоводородной .

После прибавления всего количества кислоты, выдерживают при температуре смесь нагревают 1 ч при 954С и затем кипения в течение 24 ч. По окончании органический слой отделяют, иромы- реакции смесь выливают в раствор едвают 10%-ной соляной кислотой, водой кого натра и добавляют бензол. Оргадо нейтральной реакции и сушат в ва- нический слой отделяют, промывают кууме (1 мм) при 100 C в течение 2 ч. разбавленной соляной кислотой, водой

Получают 42,5 г (4%) стекловнд- до нейтральной реакции, отгоняют раного вещества светло-коричневого цве- створитель и сушат в вакууме (1 мм) та. при 100 С в течение 2 ч.

ИК-спектр (капля межлу стеклами): .

-А

Получают 31 4 г (58%) продукта.

I )е ° ф 1634 см 65 ИК-спектр (капля междУ стеклами):

59 (452

1)с ° о 1631 см

Пример 7. Получение 1,4-дн"(2-оксн-5-метилбеизонл) -бенэола.

43,2 r (0,125 r-моль) ди-(пара-креэилового)-эфира пара-фенилендибен- 5 зойной кислоты, 35,1 г (0,262 г-моль) хлористого алюминия н 100 мл хлорбенэола нагревают при перемешнваннн н температуре кипения в течение 3 ч.

Затем продукт промывают разбавлен- lg ной соляной кислотой и пятикратно водой. Растворитель удаляют в вакууме и к остатку добавляют 150 мл 30ь-ного раствора едкого кали, 350 мл изопропанола, 150 мл метанола и нагревают

24 ч при температуре кипения. Затем пропивают раствором едкого натра, водой, разбавленной соляной кислотой, водой, сушат сульфатом натрия и перегоняют в вакууме. m

Получают 28,? г (67%) продукта, т кип. 165-168 C. р и м е р 8. Получение 1,4-ди-(2-окси-5-додецилбензоню@-бенэола.

Как в примере 3, с выходом 683 получают .стекловидйое вещество свет» локоричневого цвета.

ИК-спектр (капля между стеклами): )с о 1630 см

УФ-спектр (гептан): )(„ „ (п.- п ".).

358 нм, Kg 6 3,69.

Найдено, Ъ: С 80,36; Н 9,78, Количеств<> никеля, г, .Содержание на 2 моль .комплек- . - никеля в сообразоватеЛя -- . . комплексв, Ф

Соединение

» »» вел м

Фм»»ю»»»ю»»

11,8à

29р 35

2-Оксн-5-метилбензофенон

58 71

1,4-Ди-(2-окси-5-метилбензоил)-бензол

14 16

2. Способ получения соединений по п.1, о т л и ч а в шийся тем, что замещенные или их простые

М эфиры подвергают взаимодействию .с производными дикарбоновых кислот в присутствии кислых или щелочных катализаторов при 30-100 С.

Источники информации, принятые во

Я внимание при экспертизе

1. Graddon QP., Mocktar &М. Комплексы никеля (ц) с орторксиарилкарбоныльными соединениями, Instr. 1. chew., 21, М 907 1968.

60 2. Авторское свидетельство

Ю 445643, И Кл, С 07 С 49/76, L973 °

Формула изобретения

Тираж 559 Подписное

Заказ 526/)9

ЦНИИПИ

Филиал tlltfl Патент, г. Ужгород, ул. Проектная, 4

1.1,4-Ди-(2-.оксибензоил)-бЕнзолы общей формулы где A, вЂ” алкил или алкоксил с числом углеродных атомов от 1 до 12, в качестве комллексообразователей для очистки никелевых электролитов.

C IIll flea 0ll

Вычислено, з: С 80,69> Н 9,54.

Пример 9. Получение 1,4-ди-окси-4-метоксиб нзоил)-бензола.

- Аналогично примеру 4 с выходом.713 получают стекловидное вещество коричневого цвета.

ИК-спектр (капля между стеклами): )eеф 1633 см

УФ-спектр (гептаи): «„ „ (и - п )

357 нм, (Я 8 3,64 °

Найдено, 4: С 69,53; Н 4,46.

С„Н„О,, Вычищу;лено, Ф С 69,84, Н 4.79.

Пример 10. Получение 1,4-ди-(2-окси-4-додецилоксибензонл)-бензола.

В условиях примера 4 с вых дом

69% получают Стекловидное вещество темно-коричневого цвета.