Способ получения ацетатов этилфениламинооксипропилцеллюлозы

 

Г

О П И С А Н-И-"-ЕИЗОБРЕТЕНИЯ

Союз Советскии

Соцнапнстичесни а

Республик (>>) 591484

К АВТОРСКОМУ СВИДГТГЛЬСТВУ (61) Дополиительиое к авг. свил-ву (22) Заявлено 200574 (2I) 2025352/23-05 с присоединением заявки И (23) Приоритет (43) Опуолииоваио 050228.Бюллетеиь л(и 5 (45) Дата опубликования описан и 020278 (5ll) М. Кл.

С 08 В 13/00

Гаердиратааииий ииаитат

Сааати Ииииатраа АСОР иа иаиаа ииаЬратаиий и атирытий (53) УДК бб1,728.8(088.8) (72) Авторы д.И. жемайтайтис, В.С. Колодзейскис и H.H. Вданавичюс

Каунасский политехнический институт им. Лнтанаса Снечкуса (54) СПОСОВ ПОЛУЧВНИЯ ДЦКтЛтов ВтилфкнилАИИИООКСИПРОПИЛЦЕЛЛЮЛОЗЫ

Изобретение относится к области получения исскуственных .волокон на основе ацетатов целлюлозы с улучшенными свойствами. Оно может быть применено в химической промышленности при получении сырья для волокнистых материалов, обладающих по сравнению с ацетатными повышенными физико-механическими показателями.

Известен способ получения ацетатов целлюлозы, содержащих заместители основного характера, ацетилированием диэтиламинооксипропилцеллюлозы

Гетерогенным и этилфениламинооксипропилцеллюлозы гомогенным методом в присутствии хлорной кислоты tlj .

Укаэанный способ включает предварительный перевод аминогрупп целлюлозы в форму хлората обработкой растворами хлорной кислоты с последующим. ацетилированием полую .ченного хлората аминоцеллюлозы уксусным ангидркдом в смеси с бензолом (дизтиламинооксипропилцеллюлозы) или с метиленхлоридом (этилфениламинооксипропилцеллюлозы) .

Основными недостатками способа являются плохая Растворимость получаем.- x ацетатов аминоцеллюлоз с низким

5, содержанием аминогрупп,ухудшающаяся при повышении их количества в исходном материале, низкие молекулярные веса продуктов ацетилирования, не позволяющие использовать их в качесг ве волокнобразующих. Хорошо растворимые продукты данными сггособами могут быть получены лишь при условии низкого содержания аминогрупп в исходной аминоцеллюлозе. т0 С целью упрощения процесса и получения целевого продукта с повышенными физико-механическими свойствами пРедлагается обработке подвергать воздушно-сухую этилфениламинооксипропил)S целлюлозу со степенью замещения по алкильным группам (С Зе„„ ) 0 22

0,5 в присутствии хлорной кислоты в количестве 11,57-20,11% от веса этилфениламинооксипропилцеллюлозы.

20 Предлагаемый способ осуществляют след;ющим образом: воздушно-сухую этилфениламинооксипропилцеллюлозу со С3ц„ . 0,22 -0,5 ацетилируют гомогенным способом в ацетилирующей смеси, содержащей уксусный ангидрид, метиленхлорнд, уксусную и хлорную кислоты.

Получают волокнообразующий ацетат арииаминоцеллюлозы, волокно из которого, полученное обычным методом сухого формования триацетатных волокон, 591484 обладает повышенными физико-механическими показателями.

Пример 1. Воздушно-сухую арцламиноцеллюлоэу со СЗц„„ 0,33(2,11% азота)ацетилируют гомогенным способом в смеси уксусный ангидрид — метиленхлорид - уксусная кислота, 49,0

;48,6 : 2,4 (в процентах от общего количества) в присутствии хлорной кислоты, в количестве эквимолекулярном количеству аминогрупп (75,71 r, 15,14% от веса ариламиноцеллюлоэы).

Модуль 21. Б ацетилятор, снабженный мешалкой и рубашкой для термостатирования, загружают уксусный ангидрид, метиленхлорид и 500 r (в пересчете на абсолютно сухую)ариламиноцеллюлозы, после чего в 4 — 5 приемов добавляют 75,71 г хлорной кислоты в уксусной кислоте. Ацетилирование ведут при ЗООС до вязкости сиропа 3,8

4,6 спз и заканчивают добавлением

10%-ного раствора. ацетата натрия в ледяной уксусной кислоте для нейтрализации хлорной кислоты с последующим осаждением ацетата арнламиноцеллюлозы 10%-ным раствором уксусной кислоты.

Полученный продукт содержит 1,87% азота, СЗ „ 0,32. Количество связанной уксусной кислоты 12,3% (СЗц

0,49). Растворимость в метиленхлорйде 3,8%.

Пример ы 2-8. Проводят опыт аналогично примеру 1, используя эквимолекулярное аминогруппам количество хлорной кислоты с различным избытком от веса ариламиноцеллюлозы. Полученные результаты приведены в табл. 1.

Физико-механические показатели волокон из ацетатов целлюлозы приведе20 ны в табл. 2. с

1 Ф

» X ч ! 1

4 Ъ <МЪ ою

m oI x

40ZOx а *ахо z

Ф«хох х а Ф:-вас

c4« comm

И ч4 с с \ л м л

4 Л

A 1 1

Н1 ДОНМ

Фи«ц1иах

«oà«oeoе

О!хицхаюи

Ф

М Ю Л4

Г- 1 Ф Чр л Л4 Ч

Ю Ф

4с- CO л

OVV о

С 4

Г Ъ

«

44 л ч

CO с с

Л4

4О О Л CO

CO CO a r Л с с с с с

Ч ° «4 Ч ф 40 N ОЪ ОЪ с. с с с

О\ ОЪ Л ОЪ Ol

ОЪ Ch ОЪ ОЪ Ch

Ф 40 с с

ОЪ Ol

ОЪ ОЪ

4Ч

ОЪ Ф с с Ч СЧ

N О CO ОЪ ОЪ ф ф 1 ОЪ ОЪ с с с с с

4 4 СЧ N 4 Ч 4Ч

f.М

4А Г Ъ ° 1 с с с с о о о о

Л Л Л 40 Л

Ill 4O с с

° Ф 40 л э х

°: б

° Ц 4 I

4Ч сФ с с с о о о о о о чъ

Pl М М Ю с с с с о о о о с аее

Ф Х

1:!х 04в

oem оуе

М «Ч 1с

4О N чФ с с с о о о.

40 1

4Ч N с с л о

40 40

N СЧ с с

94 Лч

1 1 I å2ец о ионах нхо @os.

20«н4 х42

ОООО Х«4!

411 Х 4OF9 аХх,ИФ

01 М М 4Ъ М с с с с с о о о о о

М 40 с с о о

1 QJ о mгI ц о инх охох—

m x Е

Н dP Ф

u CC — C; O ео хц х! ая х а с о 1 2 Ф ххниа о ! ч о х

Ю л

Ю с ф . Ul

ГЧ с о чФ

Ф о

3 m аe

Q)

Ф с

Ul 1 с с л 4Ч

Cl с

-4

«4 Л с с

4Ч 4Ч с4

4 Л с с

l о а

«хе «о х У. Г, Цба ) 4»

МЪ М М 40 ЧУ 4с4 Ю

М М М O 4Ч Л с с с с с о О О О О О О . "k

4 4

Ф ч х

:»

Ц о а !

» о !

4 о

Ф

»

1 о Ф х х ч и х а

Ф н х

4l$ а

Ф . х

I с архе о ец

m 4! ц х н нхат иино аХХ5 с

I 1 1 2 еоххкн

me»оо хне хк ци«ccov

oemo»x х ихих

° Ф чй 1с л л

Л 4

Ч «4

N 1 с с

Ф

I 1

° 1 СО о с с

4О cl

N Ф с с о о

Ф 4Ч

«4 л с с

° Ю л 4Ч

М М

CO EA с с

I О л о

Ф а о ! ч

44!

А

1- и о х

«

Таблица 2

Число двойных изгибов, циклы

Разрывная длина, км

Удлинение, %

Прочность, гс

Исходный образец

32,7

Триацетат (контроль) 1418,7

10,8

211,6

Ацетат ариламиноцеллюлоэы, СЗ О, 06" алк .

l0i4

30,0

Ацетат ариламино3

B BJ1JINllQ343

СЗ 0,30

2662,2

14,6

34,3

221

Синтезирован лрртивопоставляемым способом.

Формула изобретения

Составитель Т.Иартинская

Р еда к т ор Т . Шар r ан ов а Техред И . Келемеш Корректор % Папп

Заказ 529/21

Подписное

Тираж 641

ЙНИИПИ Государственного комитета Совета Министров СССР по делам изобретений и открытий

113035, Иосква, %-35, Раушская наб., д, 4/5

Филиал ЛПП Патент, r. Ужгород, ул. Проектная, 4

Способ получения ацетатов этил- 25

Фениламинооксипропилцеллюлозы обработкой последней ацетилирующей смесью в присутствии хлорной кислоты, о т л ич а ю шийся тем, что, с целью упрощения процесса и получения целевого продукта с повышенными фиэикомеханическими свойствами, обработке подвергают воздушно-сухую этилфениламинооксипропилцеллюлозу со стегенью замещения по алкильным группам 0 22

0,5 в присутствии хлорной кислоты в количестве 11,57 -20,11% от веса этилфениламинооксипропнлцеллюлоэы, Источники информации, принятые во внимание при экспертизе:

1. Иусннцкас И.И., Норейка Р.И. и др., Ацетилирование хлопковой целлюлозы, модифицированной третичными эпоксипропиламинами, сб. Полимерные материалы и их исследование, Каунас, выпуск 12, 1971, с.114.