Способ получения 5-метилпирослизевой кислоты

 

<»>592825

ОП ИСАНИЕ

ИЗОБРЕТЕН ИЯ

К АВТОРСКОМУ СВИДЕТЕЛЬСТВУ

Союз Советских

Социалистических

Республик

\ р д (61) Дополнительное к авт. свид-ву— (22) Заявлено 101.06.76 (21) 2367330/23-04 с присоединением заявки №вЂ” (23) Приоритет— (43) Опубликовано 15,02.78. Бюллетень ¹ 6 (45) Дата опубликования описания 01.03,78 (51) М. Кл.-" С 07 D 307/68

Государственный комитет

Совета Министров СССР оо делам изобретений (53) УДК 547.725,07 (088.8) и открытий (72) Авторы изобретения

Ю. М. Шапиро, О. А, Пустоварова, В. Г. Кульневич, Э. Баум и Н. И. Коновалова

Краснодарский политехнический институт (71) Заявитель (54) СПОСОБ ПОЛУЧЕНИЯ

5-МЕТИЛ П И РОСЛ И 3 ЕВОЙ КИСЛОТЫ

Изобретение относится к способу получения фуранка рбо но вых кислот, в частности 5метилпирослизевой кислоты, которая может быть использова на в производстве алкидных смол, красителей, лекарств.

Известны различные способы получения 5метилпи рослизевой кислоты, на пример хлорметилиpoiBBIHHpм эфиров пирослизевой кислоты с последующим восста но влением хлорметильной группы в метильную и QMbIJIBHHåì эфирной группы (1). Однако в данном случае процесс многостадийный и требуется его сложное технологическое оформление.

Кроме того, известно окислительно-.восстановительное диспропо рциониро вание 5-метилфурфурола в,неводной среде (2). Однако в этом процессе половина альдегида расходуется на образование спирта и поэтому теоретически, невозможно получение, выхода целевого,продукта выше 50%.

Наряду с этими способами известно окисление 5-метилфурфурола различными окислителями, например окисью серебра в щелочной среде (3) или ферратом калия при комнатной температуре (4), Несмотря на высокий выход (до 90%) в данных случаях используют малодоступные и дорогие окислители, поэтому себестоимость целевого продукта высока.

Целью изобретения является удешевление процесса при достижении высокого выхода целевого, продукта (около 95%).

Поставленная цель достигается тем, что в качестве окислителя используют гипобромит натрия, образующийся непосредственно в процессе при,взаи|модействии брома и натриевой щелочи. В процессе используют мольное соот ношение 5-метилфурфурола, брома и щелочи, равное 1:1,2 — 1,3:7 — 10,6.

Температуру лроцесса необходимо поддержи вать строго в пределах 5 — 10 С.

Предлагаемый способ осуществляют следующим образом.

В щелочной раствор гипробромита,натрия (NaOBI.) небольшими по рциями вводят 5-метилфурфурол. Окончание реакции контролируют по исчезновению пика гипробромита при 330 н.к. Экстракцией эфиром удаляют побочные лродукты, затем, смесь,подкисляют

20 соляной кислотой, отделяют кристаллы 5-метилпирослизевой кислоты, сушат их на воздухе.

Пример, П ри 0 С готовят раствор гипобромита последователь но растворением в

25 200 м г воды 50 г (1,2 г мо гя) ХаОН и 11 мл брома (0,2 г. моля).

В указанный раствор прикапывают в течение 1,5 час 15 мл (0,15 г моля) 5-метилфурфурола. В ходе реакции смесь интенси|вно перемешивают, поддерживая температуру

592825

МФ: Вгв . ХаОН

Выход МПК, %

1:1:3

1: (1: 312

1: 1; 4,5

1: 1,25: 7,5

1:.1,2: 10,6,24

52

76

94

Составитель Г. Андион

Техред Л. Гладкова

Редактор Е. Хорина

Корректор В, Гутман

Заказ 970/2138 Изд. № 192 Тираж 563

НПО Государственного комитета Совета Министров СССР по делам изобретений и открытий

Москва, Ж-35, Раушская наб., д. 4/5

Подписное

Тип. Харьк. фил. пред. сПатеит»

5 — 10 С. По окончании процесса реакционную смесь экстраги руют 70 мл эфира, удаляют побочные |продукты окисления, а,водный остаток кипятят с углем 5 мин. К охлажден ной и отфильтрова нной массе приливают концентрированную соляную кислоту до рН

2 — 1 (контроль индикатором), выпадавшие иристаллы отфильтровывают:и сушат на .воздухе.

Из водного раствора экстракцией эфиром дополнительно извлекают растворенную целевую кислоту. Общий выход 18,4 г (16,3 г из осадка и 2,1 г из экстракта) или 91,2%, т. пл. 108 С (продукт не дает депрессии при смешива нии с 5-,метилпирослизевой кислотой реактивного качества).

В таблице,при ведена зависимость выхода целевой 5-метилпирослизевой кислоты (1ЧПК) от соотношения исходных продуктов: 5-метилфурфурола (МФ), брома (Br ) и щелочи (NaOH).

Формулa èçобретения

Способ получения 5-метилпирослизевой .кислоты окислением 5- метилфурфурола, о т5 л и ч а ю шийся тем, что, с,целью удешевления процесса, последний ведут в присутствии брома и щелочи при 5 — 10 С и молыном соотношении 5-метилфурфурола, брома и щелочи,,равном 1:1,2 — 1,3:7 — 10,6.

Источники информации, принятые,во внима ние,при экспертизе:

1. Си нтезы гетероциклических соединений, 15 под ред. А. А. Мнджояна,,вып. 1, с. 30 — 42, 1956 (Ереван).

2. Авторское свидетельство СССР № 519412, кл. С 07 D 307/38, 1974.

3. Masamune Tadashi, Ono Mitsunori, Matsne, Hajme. А convehient synthesis of 5-substituted-2,5-dihigro-2-fuloie acids., Bull. Chem.

Soc, Japan, 48, № 2, 491 — 496, 1975.

4. Жданов Ю. А., Пустоварова О. А. О кисление спирто в и альдегидо в ферратом калия, ЖОХ, 37, 2780, 1967 (прототип).

Способ получения 5-метилпирослизевой кислоты Способ получения 5-метилпирослизевой кислоты 

 

Похожие патенты:

Ан ссср // 405882

Ан ссср // 380652

Изобретение относится к диметилфуранкарбоксианилиду общей формулы в которой радикалы R1 и R2 могут быть одинаковые или различные, представляющие собой водород, C2-C6- алкил, C3-C6-циклоалкил, C3-C6-алкенил, C2-C6-алкинил, C1-C3-галогеналкил, бензоильную группу, содержащую заместители, бензоиламиногруппу, которая также может содержать один или два заместителя, C2-C6-алканоиламиногруппу, C3-C6-циклоалкилкарбониламиногруппу, бензильную группу, которая может содержать заместители, фенильную группу с возможными заместителями, а также другие заместители при условии, что одновременно R1 и R2 не являются атомами водорода, вторым условием является то, что один из R1 и R2 не является незамещенной фенильной группой, когда другой из них представляет атом водорода, и третье условие - один из R1 и R2 в ортоположении не представляет собой анилиновое кольцо, C2-C6-алкил, C3-C6-циклоалкил или C2-C6-алкоксигруппу, когда другой из них представляет атом водорода

Изобретение относится к новым химическим соединениям, а именно к эфирам 2-фурфурилиден-2-циануксусной кислоты общей формулы где R: СН2СF3 (Iа), СН(СF3)2 (Iб), CH2(CF2)2CF3 (Iв), CH2(CF2)4H (Iг), CH2PhX (Iд), СН2С(СН3)(Х)2 (Iе), СН2С(С2Н5)(Х)2 (Iи), СН2С(Х)3 (Iк), при Х Эти соединения могут быть использованы в качестве ингибиторов для предотвращения преждевременной полимеризации непредельных соединений при их синтезе, переработке и хранении, таких как метилметакрилат, стирол, диметилвинилэтинилкарбинол, этил-2-цианоакрилат и других

Изобретение относится к производным амида формулы I где R3 представляет собой (1-6С)алкил или галоген; m равно 0, 1, 2 или 3; R1 представляет собой гидрокси, галоген, трифторметил, нитро, амино, (1-6С)алкил, (2-6С)алкенил, (2-6С)алкинил, (1-6С)алкокси, (1-6С)алкиламино, ди-[(1-6С)алкил] амино, амино-(2-6С)алкиламино, (1-6С)алкиламино-(2-6С)алкиламино и т.д

Изобретение относится к замещенному анилидному производному формулы (I) где R1 представляет атом водорода, (С1 -С6)алкильную группу; R2 представляет атом водорода, атом галогена или галоген(С1-С 6)алкильную группу; R3 представляет атом водорода, атом галогена, (С1-С6)алкильную группу, гидроксильную группу или (С1-С6)алкоксигруппу; t равно 1, m равно целому числу 0; каждый из X, которые могут быть одинаковыми или различными, представляет (С2-С 8)алкильную группу, гидрокси(С1-С6 )алкильную группу или (С3-С6)циклоалкил(С 1-С6)алкильную группу; и n равно 1 или 2; Z представляет атом кислорода; и Q означает заместитель, представленный любой из формул: Q1-Q3, Q6, Q8-Q12, Q14-Q19, Q21 и Q23 (где каждый из Y1, которые могут быть одинаковыми или различными, представляет атом галогена, (С1-С6)алкильную группу, и т.д.); Y2 представляет (С1-С 6)алкильную группу или галоген(С1-С6 )алкильную группу; Y3 представляет (С1-С 6)алкильную группу, галоген(С1-С6 )алкильную группу или замещенную фенильную группу; р представляет целое число от 1 до 2, q представляет целое число от 0 или 2, а r представляет целое число от 0 до 2

Изобретение относится к новым -(N-сульфонамидо)ацетамидам формулы (I) или их оптическим изомерам где значения для R; R1; R 2 и R3 указаны в п.1 формулы

Изобретение относится к новым соединениям формулы I, где R 1 представляет собой фенил, возможно замещенный фенилом или гетероциклической группой, или гетероциклическую группу, возможно замещенную фенилом, где указанная гетероциклическая группа представляет собой моно- или бициклическое кольцо, содержащее 4-12 атомов, из которых по меньшей мере один атом выбран из азота, серы или кислорода, причем каждый фенил или гетероциклическая группа возможно замещен(а) одной или более чем одной из нижеследующих групп: C1-6алкильная группа; фенилС 1-6алкил, причем алкильная, фенильная или алкилфенильная группа возможно замещена одним или более чем одним из R b; галоген; -ORa -OSO 2Rd; -SO2R d; -SORd; -SO2 ORa; где Ra представляет собой Н, C1-6алкильную группу, фенильную или фенилС1-6алкильную группу; где R b представляет собой галогено, -ОН, -ОС 1-4алкил, -Офенил, -OC1-4алкилфенил, и Rd представляет собой С 1-4алкил; группа -(CH2) m-T-(CH2)n-U-(CH 2)p присоединена либо в 3-ем, либо 4-ом положении в фенильном кольце, как указано цифрами в формуле I, и представляет собой группу, выбранную из одной или более чем одной из нижеследующих: O(СН2) 2, O(СН2)3, NC(O)NR4(CH2) 2, CH2S(O2)NR 5(CH2)2, CH 2N(R6)C(O)CH2 , (CH2)2N)(R 6)С(O)(СН2)2 , C(O)NR7CH2, C(O)NR 7(CH2)2 и CH 2N(R6)C(O)CH2 O; V представляет собой О, NR8 или одинарную связь; q представляет собой 1, 2 или 3; W представляет собой О, S или одинарную связь; R2 представляет собой галогено или С1-4алкоксильную группу; r представляет собой 0, 1, 2 или 3; s представляет собой 0; и R6 независимо представляют собой Н или C1-10алкильную группу; R 4, R5, R7 и R8 представляют собой атом водорода; и их фармацевтически приемлемым солям
Наверх