Способ получения фенантридонов и аминозамещенных бифенил-2- карбоновой кислоты

 

(11 594113

ОЛИСАНИЕ

ИЗОБРЕТЕНИЯ

К АВТОР(:КОМУ СВИДЕТЕЛЬСТВУ

Союз Советских

Социалистических

Республик (6l) Дополнительное к авт. свид-ву(51} М. Кл.

С 07 9 221?12 (22) Заявлено 09.03.76 (21)2332164i23-0 с присоединением заявки №вЂ” (23) Приоритет (43) Опубликовано 25.02.78. Бюллетень № 7 (45) Дата опубликования описания 01.02.78

Государственный комитет

Совета Министров СССР по делам изобретений и открытий (53) УДК 547 836 .3.07(0&&Я) Н. С, Докунихин, Г. И. Мигачев, A. М. Терентьев и E. Н, Сидоренко (?2) Авторы изобретения (71) Заявитель (54) СПОСОБ ПОЛУЧЕНИЯ ФЕНАНТРИДОНОВ .И. АМИНОЗАМ ЕЩЕ ННЫХ БИФЕНИЛ-2— КАРБОНОБОЙ КИСЛОТЫ

С OOH

Изобретение относится к упрощенному способу получения фенантридонов и аминозамешенных бифенил-2 -карбоновой:.кислоты, -которые находят применение в синтезе красителей. 5

Известен способ получения этих соединений путем восстановления предварительно разделенных орто- и пара- нитрозамешенных бифенил-2-карбоновой кислоты (1), так как при нитровании бифенил-2-карбоновой кисло- 10 ты образуется их смесь. Разделение указанных орто- и пара- изомеров связано с технологическими трудностями и потерями целевых продуктов, что приводит к общему снижению их выхода (50-60%}, 15

С целью устранения указанных недостатков, в реакцио вводят техническую смесь орто- и пара- нитрозамешенных бифенил-2карбоновой кислоты.

Способ получения фенантридонов обшей формулы где Я О Я вЂ” водород.или аминогруппа, 2 и аминозамешенных бифенил-2-карбоновой кислоты обшей формулы

E где Я имеет указанные значения, заключается в том, что подвергают вас становлению техническую смесь 2-нитробифенил-2-карбоновой кислоты обшей формулы

ЕООС ЬГО m где R — водород или нитрогруппа, или

4-нитроби нил-2-карбоновой кислоты обшей формулы

594113

СООН П

Заказ 760/27 Тираж 558 Подписное

ЦНИИПИ Государственного комитета Совета Министров СССР по делам изобретений и открытий

113035, Москва, Ж-35, Раушская наб,, д. 4/5 филиал ППП "Патент", г, Ужгород, ул. Проектная, 4

3 где R имеет указанные значения, полученную смесь обрабатывают раствором соды или шелочи.

Целевые продукты выделяют известными способами, Выход 80% в расчете на исходную кислоту.

Пример 1, фенантридон и 4 — амино1

-бифенил-2-карбоновая кислота.

100 мл воды, 25 г железных стружек и

5 мл концентрированной соляной кислоты ки-1О пятят 15 мин, затем в течение часа добавляют 20 г смеси 4 -нитробифенил-2-карбо1 новой кислоты и 2-нитробифенил-2-карбоновой кислоты. Реакционную массу размешивают при кипении 3 ч затем добавляют раствор соды ao pH 9-10, отфильтровывают, t фильтрат упаривают и получают 1,9 г 4—

-аминобифенил-2-карбоновой кислоты.

Шлам обрабатывают диметилформамидом при нагревании, отфильтровывают. Диметилформамидный раствор разбавляют водой, Выпавший осадок фенантридона отфильтровывают, промывают водой и сушат при

105-110 С. Получают 7,5 г фенантридона.

Пример 2. 8-Аминофенантридон и

4,4 -диамино-бифенил-2-карбоновая кислота.

100 мл воды, 30 г железных стружек и 10 мл концентрированной соляной кислоты кипятят 15 мин, затем добавляют в тече

I ние часа 20 г смеси, 4,4 -динитробифенил2-карбоновой кислоты и 2,4-динитробифенил-2-карбоновой кислоты. Реакционную массу размешивают при кипении 4 ч, после чего добавляют раствор соды до рН 9-10, отфильтровывают, фильтрат упаривают и йолучают 2, 1 r 4,4 -диаминобифенил-2-карбоновой кислоты.

Шлам обрабатывают диметилформамидомпри нагревании, отфильтровывают, диметилформамидный раствор разоавлякгг водой. Вы- 4О павший осадок 8-аминофенантридона отфильтровывают, промывают водой и сушат при о

105-110 С. Получают 7,1 г 8-аминофенантридона.

Пример 3. 3,8-диаминофенантридон 4 и 4,4-диаминобифенил-2-карбоновая кислота.

300 мл воды 100 г железных стружек, 10 мл концентрированной соляной кислоты кипятят 15 мин, затем в течение часа добавляют 60 г смеси 2,4,4-тринитробифе- 50

/ нил-2-карбоновой кислоты и 4,4-динитро/ бифенил-2-карбоновой кислоты. Реакционную массу кипятят 5 ч, затем раствооом

Составитель

Редактор Р, Антонова Техред Q. Андрей шелочи подшелачивают до РН 9-10. и отфильтровывают. Фильтрат упаривают и получают 5,5 r 4,4 — диаминобифенил-2-карбо/ новой кислоты.

Шлам обрабатывают горячим диметилформамидом и фильтруют, фильтрат разбавляют водой. Выпавший осадок отфильтровывают, промывают водой, сушат при 105-110 С и получают 23,1 r 3,8-диаминофенантридона

Формула изобретения

Способ получения фенантридонов обшей формулы

О=С Б — Н

rlleR u Я вЂ” водород или аминогруппа, и аминозамешенных бифенил-g-карбоновой кислоты обшей формулы где Я имеет указанные значения, подвергают восстановлению 2-нитробифенил-2-карбоновой кислоты обшей формулы

НООС NO Ш где R — водород или нитрогруппа, или

4-нитробифенил-2-карбоновой кислоты обшей формулы

СООН IK гдето имеет указанные .значения, о т личаюшийся тем,что,сцелью упрощения процесса и увеличения выхода целевых продуктов восстановлению подвергают техническую смесь соединений обшей формулы 1ц и 1V, полученную смесь целевых продуктов обрабатывают раствором соды или щелочи.

Источники информации, принятые во внв» мание при акспертизе:

1. Авторское свидетельство по заявке

N 1982918/04 кл. С 07 Д 39/02, 1974 г.

Г. Мосина

zo Корректор M. Демчик