Совета 1йнннстроа СССР ао делам иэобратеннй и открытий (23) Приоритет (43) Опубликовано.25.02.78. Бюллетень №7 (531 УДК678 762 3 02 (088. 8) (45) Дата опубликования описания 06.02.78

Л. П. Батаева, О. И. Белгородская, И, М, Белгородский, А. В. Гагин, Л. М. Коган, В. А. Kpomü, H. Б. Монастырская, Ю. A. Патрушнн у

Л. М. Поспелова, В, В. Сазыкнн, E. М. Сире н Е. H. Хнмич (72) Авторы изобретения (73) Заявитель (54) СПОСОБ ПОЛУЧЕНИЯ СТАБИЛИЗИРОВАННОГО

11ИС-1,4-ПОЛИ ИЗОПРЕНА

Изобретение относится к технологии получения стабилизированных синтетических каучуков, в частности стабилизированного цнс-1,4-полннзопрена, оно может быть использовано в нефтехимической .промышленности.

Известен способ получения стабилизиро. ванного цис-1,4-полинзэпрена растворной полимернзацней нзопрена на катализаторах

Биглера-Натта с последующими дезактн.вацией катализатора н удалением его нэ полимеризата, введением в полимернзат аминных стабилизаторов типа феинл- Р нафтяламина, выделением нз пэлнмеризата полимера н сушкой его (11.

Наиболее близким к предлагаем.ому способу in технической сущности является способ получения стабилиэнрованногр цнс-1,4 -полиизопрена, заключающийся в . растворной пэлнмеризацни цис-.1,.4-:нээпрейа на катализаторах Биглера Натта с последующими дезактнвизацней .,катапизатора и удалением его яз полнмеризата нпи пассивацней катализатора, введением в полимернзат в качестве стабилизатора тт -ннтроэоднфениламина в виде раствора в полярном органическом растворителе, например в ацетоне нли днметилформамиде, выделением из полимернэата полимера я сушкой егэ f2).

5 Однако сложность отмывки используемых

:полярных растворителей (ацетона и диметнл:формамида). как из пэлимернзациэнной мас.,сы, так и нз возвратного нзэпентана в связи с малым значением коэффициента распре10 .деления указанных растворителей между вэдой н изэцентаном приводит к необходимости монтажа дэполнятелького оборудэвания для этмывки и к ухудшению ряда технэлогнческнх параметров процесса.

Белью изобретения является упрошенне . технэлогии процесса.

Эта цель достигается введением в нэлямеризат стабилизатэра- П -ннтрэээднфен наминаа . (тт -НДФА) в виде раствора в см»сн метанола с тэлуэл,эм при весовом. соотношении растворителей 1.-.9 вЂ” 9:1.

Способ сэстэит в .тэм, чтэ готовят раствор 0 -НДФА в смеси метанола с тэлуэлэм прн соотношении раствэрителей 1:9, вЂ” 9:1 1

2,00 2,52 3,94

4,82 2,20 0,66

5,55

5,16 6,00 10,8 12,9 12,4 5>30 1,77

B ге>>пературв 20-50"С, после чего згэг расгвop неп1!ерывнэ дозируют в пэлнмеризапчэнную массу. Нспэльзуемые смеси мегаМетанол, вводимый в пэлимеризат, легко вымывается из него водой, так как имеет очень высокий козффициент распреде« ления между водой и изопентаном. с

Кроме гого, в процессе промышленного . производства цис-1,4-полиизопрена метанои применяют в качестве дезакгивирующего агента, позтому введение 5 -НДФА в смеси метанола с толуолом; отмывку и реку-. перацию !метанола легко совместить > : действующей в промышленности технологической схемой удаления и,рекуперации де танола как дезактиватора, Толуол подают в смесь для раствори« мости Л -НДФА в метаноле и для умень-! шения количества последнего, при этом количество тэлуэла варьируется в зависимости or допустимой нагрузки на систему дега зации.

Пример 1. В полимеризационную массу, состоящую из растворенного в изопентане цис»1,4-полиизопрена, остатков дезактивированного метанолом каталитического комплекса и незаполимеризовавшегося изопрена, непрерывно дозируют нагретый

;40 до 10оС 9 4-ный раствop Л -НДФА в смеси метанола и-толуола при весовом соотноше, нии растворителей . 1:1; Л-"НДФА дозируют в количестве 0,3% or веса каучука. Поли45 меризационная масса, стабилизированная

tl -НДФА, проходит огмывную колэнну тарельчатого типа, где происходит удаление метанола из полимеризационнэй массы, а также распределение .Л -НДФА в массе

- полимера..Утмытая полимеризационная масса поступает на двухступенчатую дегазацию и крошка каучука - далее на сушку..Промывную воду, содержащую метанол, подают на ректи-5 фикацию для рекуперацни метанола.

Пример 2. Процесс провэдяг в соответствии с примером 1, только Л- НДФА .подают в виде 5,! ного pacraopa в смеси толуэла н метзнола (1:1) прп 20 С. о нэпа c T элу чл» 4 р!1>. тв >рЯн г t! = f I1tôА лу > и », ч">> ьажд!»й! !!.3 наг:тв )!!и r> лей в э1лпл! ности (» 4, га"л!1пу) Пример 3. Процесс проводят аналогично примеру 1, но для приготовления !! -НДФА используют смесь толуола с метанолом в соотношении 9:1 (пэ весу) и готовят 5%-ный раствор и -НДФА при 50 С. о

Пример 4. В раствор цис-1,4 -полиизопрена в изопентане после окончания процесса полимеризации . !и пассивации каталитического комплекса силикатом натрия дозируют Л -НДФА в расчете 0,4% or веса кауо чука в виде нагретого дэ 50 C 5%-ного раствора в смеси толуола с метанолом в соотнэшении 1:9. Далее процесс осуществляют, как в примере 1.

П р им е р 5 (рнтрольный). В полимеризапионнуЮмассу., состоящую из растворенного в изо. пент>айе цйс- 1,4-йэп»иижарена, дезактивирэванного мет!анодом каталитического комплекса и остатков незаполимерйзованного изопрена, ненепрерывно дозируют. 8 /-ный раствор . Л -НДФА в ацетоне в количестве 0,35%

or веса каучука. Полимеризационная масса, стабилизир ованная р -НДФА, пр оходи т две последовательно соединенные огмывные колонны тарельчагого типа, где происходит удаление части ацетона из полимеризационной массы, а также распределение

И -НДФА. Отмытая пэлимеризационная масса поступает на двухступенчатую дегазацию и крошка каучука - далее на сушку.

Промывную воду, содержащую метанол (дезактиватэр) и ацетон. (раствэритель Л-НДФА ), подают на рекгификацию для рекупераппи и разделения растворителей. Возвратный изэпенган проходит через огмывные емкости, где происходит дополнительная отмывка ацетона водой и щелочью, и пэ обычной схеме рецикла поступае т на. полимеризацию.

Несмотря на принятие мер> которые должны были бы обеспечить удаление ацетона из изопентана(две этмывные колонны дэ дегазации, отмывка возврата), при ппн-:е пыле il работе ацетон накапливается в системе возвратного растворителя, что отрицате>!ьпг ска>>9 11 Я с

Источники информации, принятые вэ вн > мание при экспертизе;.

1. Патент CUIA N 3C""ÐF>852, кл. 260-45.9, 1961.

Ф эрмула йзобретения

Спэсэб получения стабилизированного 2. Авторское свндетельствэ пэ a»;((,((е пис-1,4-попиизопрена растворной попнмерн-- М 2 1 f 77 11/05, кл С 08 >-. 136/06, задней изэнрена на катализаторах Бнглера- 197 5.

Составитель А. Горячев

Редактор О. Кузне".>.>âà Техред M. Борисова Корректор A. Впасе>(((о

Заказ 76:!/>8 Гнр(>ж 640 Пэдпис (w

ИНИИГ1И.Гасударственного комитата Совета й((нис грэе СС(1 иэ делам пзэ ретений и открытий

11303 ">, Москва, Ж-35, Раушск«я нзб., д. 4/5

Ф>(л (.>ë И> !11 "Пате(!T", г. Уж(Орэд, ул. Прэек тн> >я, 4 зъ1»ае ".(>! и > . к(>р(и: f и и f f! 6>fffÐ (1()пимериэч нии внн(тъ но ее Г>рекращення.

Гаким (>б(>азэ.-.(, щ>едл(1га>1м>(>1й снэсэб пэ- лт:(»f>f>B (TBF>Hл>>зир.>ваннэгэ нис-1>4- пэлиизэf1 (! На н Озв .>ляе Г суп(еетвенн О упрости тъ техн элэгичрский процесс, так как применяемый для приготовления н ввода стабилизатора-нитрэз(>дифенилачина вЂ” метанол в смеси с тэлуолэм практически полностью удаляется из полнмеризааиэнной массы путем вод- 10 нэй экстракции, не попадает в вэзвратнъ>й из(>((.нтан и не ухудшает технологические параметры непрерывного процесса полимернзапни. Использованный метанол может быть легк о рекуперирован. 15

11 а т1 я с нэ(л(>дук)1(>Ими це, >чк I ИР пни" и

1 лизатэра и удалением егэ нз поли ".F>f н.> т>1 или пассивацией катализ>г(эр((, ин> и>:н((> ( в полимеризат в ка (естве стабили;>атэ(:>

Днитрэзэдифенилямин(> в виде p>>(:TB(ô(> органическом растворителе, выд("пением и. полимеризата полимера и có(f>êî>f егэ, э т личаюшийс я тем,чтэ,сн(пю упрощения технологии процесса, в к(>ч "с1Н( органического раствори Гепя дпя (-танюг> пиза г(..р(1 применяют смесь метанопа с r(>(fyoff(>! f f весовом соотношении 1: о - 9; 1.

Способ получения стабилизированного цис-1,4-полиизопрена

Похожие патенты: