Способ получения децен-5-диона2,9

Авторы патента:

БАШКИРОВ АНДРЕЙ НИКОЛАЕВИЧ

БОГОЛЕПОВА ЕЛЕНА ИОСИФОВНА

ФРИДМАН РОМАН АВРААМОВИЧ

C07C49/12 - кетоны, содержащие более одной кетогруппы

ОПИСАНИЕ

ИЗОБРЕТЕНИЯ

К АВТОРСКОМУ СВИДЕТЕЛЬСТВУ

11!! 595282

Сон!з Советских

Социалистических

Республик (61) Дополнительное к авт. спид-ву (22) Заявлено 26.04.76 (2)) 2352742 23-04 с присоединением заявки ¹ (23) Приоритет (43) Опубликовано 28.02.78. Бюллетень ¹ 8 (51) М. Кг!. - С 07С 49/12

Государственный комитет

Совета Министров СССР а делам изобретений н открытий (53) УДК 547.38.07 (088.8) (4o) Дата ollx о. !!кона!1п1! o!",I.сания 20.03./8 (72) Авторы изобретения

А. Н. Башкиров, Е. И. Боголепова и Р. А. Фридман

Институт нефтехимического синтеза им. А. В. Топчиева (71) Заявитсль (54) СПОСОБ ПОЛУЧЕНИЯ ДЕЦЕН-5-ДИОНА-2,9

Изобретение относится к способу получения децен-5-диона-2,9, представляющсго интерес в качестве исходного продукта в синтезе разл и !1ы х б ! ч) н к ц и 01! а л ы1 ы х I l p 0113 II o Q I I I«x .

Способ получспия децен-5-диона-2.9 и само соединение в литературе не описаны.

Известен способ получения октен-4-диона2,7 из хлорангидрида гидромуконовой кислоты взаимодействием диметилкадмием.

Однако этим способом получить децсн-5-дион-2,9 невозможно.

Предложенный способ получения децен-5диона-2,9 состоит в диспропорционированип аллилацетона в присутствии катализатора

RcqO-„нанесенного на носитель А! Оз, промотированного алкильными соединениями олова общей формулы SnR4, где R вЂ” алкил с 2 вЂ” 4 атомамп углерода, при 20 вЂ” 60 С.

Лучшие результаты достигаются при использовании рениевого катализатора состава, вес. %: 4 вЂ” 15 Яе От, 80 вЂ” 90 у =Л1«Оз, остальное SnR4, где R имеет указанное значение.

Реакция диспропорционирования двойной связи описана для олефинов, циклоолефинов, некоторых галогснолефинов. Однако о возможности диспропорционпрования нспредсльIIblx кетонов и других кислородсодержащих соединений в литературе сведешш пе имеется. В литературе, посвященной реакции диспропорцнонирования, отмечается, что дпспроrioj>ltIIolIIIpon:, IIiIc кислородсодсржащих соединений в настоящсе время не осуществлено и для реп!с!!пя этой задачи требуется поиск нового ка I;Iли:;Iтор;1, так как при осуществлен 1! !!1! Да н11ого IIPo!1ессс! возп11ка!От IIP IIIsiIIIIIIIальные сложности, связанные с преимуществспной координацией кислородсодержащего реагента катализатором за счет неподеленной гapli электронов кислорода.

10 Предложенный способ получения дсцен-5диона-2,9 позволяет проводить процесс диспропорционирования аллилацетона с высокими скоростями и селективностью (см. таблицу).

15 Пример 1. Диспропорционированпе аллилацетона проводят в статической системе в жидкой фазе с псремешиванием и непрерывным отводом одного пз продуктов реакциивЂ” этилена при 60"C. Каталпзатор готовят про2Г! гиткой игом ышлен ной У = А1зОз (повеРхность

200 м /г) перрснатом аммония, Количество соли соответствует содержанию в катализаторе 5с/о Re O-,. Окись алюминия предварительно прокалив IIQT в токе воздуха при 450 С 2 ч, 25 а затем продувают азотом 1 ч при той же

Tc"ìïåðàòóðå. После пропитки и сушки ката IIIçÿòoð обрабатывают при 580 С воздухом (! ч) и азотом (! ч) . Приготовленный катализатор обрабатывают раствором Яп(С4Н9) 4 в пснтане (0,5 мол. %). Количество раствора

595282 j (перрената аммония), соответствующем 15о/о

RegO7. Остальные условия аналогичны примеру 1. Полученные результаты приведены в та ол ице.

Пример 3. Диспропорционирование аллилацетата осуществляют на катализаторе

RegO /AlgOз+ Sn (С>Н5) 4 в условиях, аналогичных примеру 2. Полученные результаты приведены в таблице.

I I р и м е р 4. Диспропорционирование аллилацетона осуществляют на катализаторе

RegO>/Л120з + Sn(C4Hg) 4 с количеством соли (перрената аммония), соответствующем 15%

RegO-, при 20 С. Полученные результаты при15 ведены в таблице.

По примеру, 1ч

Условия эксперимента

20,0

60,0

14,3

81,0

4,7

2,2

45,0

6,8

4,8

90,5

4,7

1,7

30,0

4,2

90,0

90,0 пнями олова общей формулы SnR4, где Râ€” алкил с 2 вЂ” 4 атомами углерода, при 20 вЂ” 60 С.

2. Способ по п. 1, отл и ч а ю щи и ся тем, ITo используют катализатор состава: 4вЂ”

20 15 вес. % Reg07, 80 вЂ” 90 вес. /о 7-Л1 0з, остальное SnR4, где R имеет указанное значение.

Формула изобретения

Составитель А, Иващенко

Редактор В. Мирзаджанова Техред Л. Гладкова

Корректоры: И. Позняковская и Л. Брахнииа

Заказ 39, 13 Изд. М 250 Тираж 568

НПО Государствеги oro комитета Совета Министров СССР по делам изобретсиий и открытий

113035, Москва, Ж-35, Раушская паб., д. 4>5

Подписное

Типография, пр. Сапунова, 2 берут из расчета 5 вес. /с Sn(C4Hg)4 в катализаторе, затем пентан удаляют продувкой азотом. Условия проведения процесса и полученные результаты приведены в таблице.

Анализ продуктов реакции проводят мстодом хроматографии. Идентификацию продуктов осуществляют методами ИК-, ЯМР- и масс-спектрометрии.

Децен-5-дион-2,9 имеет /аи 0,932, пьо 1,4500, карбонильное число 602, молекулярную массу по данным масс-спектромстрическог0 анализа 168.

Пример 2. Диспропорционированне аллилацетона осуществляют на катализаторе

ВезОт /AlqOq+Sn(C4Hg) 4 с количеством соли

Температура реакции, С

Состав катализатора, вес.

Re,О, А1гОз

SnR4

Начальная скорость, мл/г в мин

Время опыта, мин

Степень превращения, o„

Карбонильное число (теоретическое 668)

Селективность по децен-5-диону-2,9, 1. Способ получения децен-5-диона-2,9, заключающийся в том, что аллилацетон подвергают диспропорционированию в присутствии катализатора RegO-„ нанесенного на носитель

Л1 0з, промотированного алкильпыми соедине14,3

81,0

4,7

17,8

60,0

38,4

90,0

14,2

81,0

4,8

16,7

45,0

602

90,0

Способ получения алкил- или 2-алкенил- замещенных р- дикетонов // 436045

Способ получения бисоксикетонов // 371195

Всгоо.оснаяп"т''й'у»1 trv--v-r- -isiii .\u!liuu--.i.,ati,i ib, ид)в. д. симонов, г. м. коновалова и а. ф. дии...!,..^ библио гикахимических средств защиты растений // 368225

Способ получения а-замещенных р-дике'гонов // 364591

Способ получения 1,4- и 1,3-бис-(оксибензоил)-бензолов // 362001

Способ получения дитиосемикарбазонов жирных р-дикетонов // 356274

Способ получения дикетоноввсгсоюзнаяпя:итр-:цп; |чеендя____5'^б.пио~тка // 351824

Способ получения 2-алкил-1,3-дикетонов // 350780

Способ получения ароматических -дикетонов // 328697

Способ получения 3,4-эпоксикарана из 3-карена с одновременным получением 3-карен-5-она и 3-карен-2,5-диона // 2400465

Изобретение относится к области химии терпеновых соединений, а именно к способу получению 3,4-эпоксикарана формулы I с одновременным получением 3-карен-5-она формулы II и 3-карен-2,5-диона формулы III, заключающемуся в следующем: 3-карен обрабатывают разбавленной перекисью водорода в ацетонитриле в условиях каталитического действия сульфата марганца в присутствии бикарбоната натрия и салициловой кислоты с последующей экстракцией реакционной смеси хлористым метиленом, вакуумной разгонкой эпоксида-сырца и выделением 3,4-эпоксикаран 88%-ной чистоты с выходом 45%

Способ получения -кетосульфонов и 1,4-дикетонов // 2455271

Изобретение относится к области органической химии, а именно к способу получения -кетосульфонов общей формулы Iа-д и 1,4-дикетонов IIа-ж который заключается в том, что фенацилксантогенаты IIIа-ж в диметилсульфоксиде в присутствии сульфата железа (II) в соотношении фенацилксантогената IIIа-ж и сульфата железа (II) 1:1.1 моль обрабатывают 30% перекисью водорода в течение 2 ч при комнатной температуре, затем разбавляют реакционную массу водой

Способ получения октан-4,5-диона // 1705274

Способ получения 3,4-диацетилгексан-2,5-диона // 1773902

Способ приготовления катализатора для получения 3-ацетилгептан-2,6-диона и способ получения 3-ацетилгептан-2,6-диона с использованием полученного катализатора // 2494810

Настоящее изобретение относится к области химии кетонов, конкретно, к способу приготовления катализатора для получения 3-ацетилгептан-2,6-диона и к способу получения 3-ацетилгептан-2,6-диона с использованием полученного катализатора. Описаны способ приготовления микроразмерного катализатора для получения 3-ацетилгептан-2,6-диона, заключающийся в том, что гидрат хлористого церия формулы CeCl3×7H2O, растворяют в метиловом спирте, с последующим удалением растворителя путем его выпаривания в течение 1 часа при температуре 90°C и нагреванием остатка в течение 1,5 часа при температуре 150°C, и способ получения 3-ацетилгептан-2,6-диона путем взаимодействия ацетилацетона с метилвинилкетоном в присутствии полученного катализатора, процесс проводят при мольном соотношении ацетилацетон: метилвинилкетон: катализатор в пересчете на CeCl3×7H2O равном 1:1:0,1-0,2. Технический результат - увеличение выхода 3-ацетилгептан-2,6-диона до 76-87% за счет использования полученного катализатора, уменьшение количества используемого катализатора почти в три раза, проведение процесса получения 3-ацетилгептан-2,6-диона без растворителя, а также уменьшения длительности проведения процесса, что удешевляет процесс и снижает экологическую нагрузку на окружающую среду. 2 н.п. ф-лы, 4 пр.