Транс-п-алкокси-п -цианстильбены в качестве нематических жидких кристаллов с положительной диэлектрической анизотропией

 

ОПИСАНИЕ

ИЗОБРЕТЕНИЯ

К АВТОРСКСЬАУ СкзИДЕТЕПЬСТВУ

11ц 595294

Союз Советских

Сокиалистическик

Республик

Ь «з (51) М. Кл.- С 07С И;Ъ6 (61) Дополнительное к «Вт. свид-ву (22) Заявлс 1о 27.01.76 (21) 2321002/23-04 с присоединением заявки № (23) Приоритет (43) Опубликовано 28.02.78. Бюллетень ¹ 8 (45) Дата опубликования описания 13.03.78

Государственный комитет

Совета Министров СССР ла делам изобретений и открытии (53) УДК 535.566.2 (088.8) (72) Авторы изобретения

Б. М. Болотин, Н. Б. Этинген, P. У. Сафина, Л. С. Зерюкина, Р. С. Шишова, Л. H. Столярова и Н. Т. Курносова (71) Заявитель (54) ТРАНС-и-АЛКОКСИ-и -ЦИАНСТИЛЬБЕНЫ В КАЧЕСТВЕ

НЕМАТИЧЕСКИХ ЖИДКИХ КРИСТАЛЛОВ С ПОЛОЖИТЕЛЬНОИ

ДИЭЛЕКТРИЧЕСКОЙ АНИЗОТРОПИЕЙ

R0 3 Сн д l

Изобретение относится к органической химии, конкретно к жидкокристаллическим производным стильбена с положительной диэлектрической анизотропией, которые могут найти применение в электрооптических устройствах, работающих на полевом эффекте жидкого кристалла.

Известны жидкокристаллические азометины с положительной диэлектрической анизотропией (1).

Однако этп соединения имеют малую гидролитическую устойчивость — азометины гидролизуются уже влагой атмосферы воздуха.

Целью изобретения является выявление новых хкидкпх кристаллов, которые обладают высокой гидролитической устойчивостью.

Для этого предлагают неописанные производные стильбена — транс-и-аклокси-и -цианстильбены общей формулы где R — алкил с 1 — 9 атомами углерода, в качестве нематических жидких кристаллов с положительной диэлектрической анизотропией, которые обладают высокой гидролитической устойчивостью.

Новые соединения представляют собой бслыс криста.lличсскис НОроп1ки и пмсlот ВысОкос по, lожитслыlос з11а 1спис диэ.7ск1p1111сской анизотроипи ЛЕ + 10) . 0HII могут быть прпме1чзHbl В смеси др 1 с- др 1 ом Il;IH c дру5 гпмп жидкими кристаллами в качестве рабочих материалов в индикаторных устройствах, работающих на 1 олевых эффектах.

7раис-и-ал оксll-н - цпанстильосиы получают конденсацией и-алкоксибсизальдегидов

10 с IL-цигифсиилуксссиой кислотой в пиперидинс или ВзаимОдсис Гьисм 11-алкоксиОензальдегидов с диэти;1- (Il.-цианоснзи 7) -фосфптоъl В среде абсолютного эгилового спирта В присутствии этилата натрия.

15 Стросиие сиптез11РОВанных сосдlшснии доказано данными э iciieHzHOIO анализа и ИКcHei роскопии, а ш1дпвидуальность — тонкослошюй хроматографией.

Пример 1. 11олученис и-гептилокси-и цианстильбена.

2,2 г (0,01 моль) и-гептилоксибензальдегпда смешивают с 1,71 г (0,01 моль) и-цианфени.7укс сHoli кислоты и 5 мл пиперидина. Реакцп01111ую массу кипятят в течение 2 ч, 11осле охлаждения се выливают в 100 мл 5%Н010 водного раствора углекислого натрия.

Образовавшееся масло экстрагируют бснзолом. Б изольный экстракт промывают разбавл иной (1:1) соляной кислотой для удалеЗ0 иия пш1еридина водой, и сушат над прокален595294

3с-(--h;a(oc,,1, Элементный анализ

Вычислено, %

Т. пр., о

Найдена, %

Т. пл,, С

154

144

81,67

81,90

82,10

82,27

82,44

82,58

92,72

82,95

5,57

6,06

6,50

6,90

7,26

7,59

7,89

8,41 сн

С Н;

СЗН3

С4Н( с,,н„

С((Н(3

r.7-,}-(,„с„н,„

5,69

6,13

6,62

6,91

7,29

7,63

7,49

8,48

81,73

81,94

82,21

82,33

82,40

82,61

83,00

83,01

155

1-45

128, 6

137

119

117

12д,н

128

88,5

81,2

117,9

126,5

123 общей иым хлористым кальцием. Сухой бензольный экстракт пропускают через хроматографическую колонку с окисью алюминия. Элюентом служит дихлорэтаи. Зоны в колонке наблюдаются в ультрафиолстовом свете.

Выход и-гсптилокси-п -цианстильбена около

10%; т. пл. 81,2 С; температура просветления (т. п р. ) 126,5 С.

Иидивидуалшюсть продукта контролировалась хроматографичсски на пластинах Silufol (tA -254; элюсит — беизол R} —— 0,59.

П р и м с р 2. Л. Получение диэтил-(и-IJHBHоказtt t-фосфита.

В круг.(юдоиной колбе емкостью 100 мл, снабжеииой газоподводящей трубкой, капельиой воронкой и обратным холодильником, растворяют 2,3 г (0,063 моль) и-цианбензилбромида в 40 мл толуола при нагревании до 60 — 70 С. Затем вкл|очают ток азота и прибавляют ио каплям 10,92 г (0,066 моль) триэтилфосфита. Нагревают смесь 1 ч при температуре 110 С. Толуол отгоняют в вакууме в токе азота. Продукт перегоняют в вакууме в токе азота; т. кип. 155 — 160 С/1 мм.

Выход 10,5 г (65,8% от теории); пи 1,5178.

СдН((;NO3P

Вы шслеио, %: С 56,91; Н 6,36; N 5,53.

1-(айдсио, %. С 56, 33; Н 6,40; К 5,84.

Формула изобретения

Транс-и-алкокси-и -цианстильбены формулы

Б. Получение и-гситилокси-и -пианстильбена.

В круглодонной колбе емкостью 0,5 л растворяют 1,75 г (0,075 моль) металлического натрия в 100 мл абсолютного этанола и к полученному раствору прибавляют 13,5 г (0,05 моль) диэтил- (n-цианбензил) -фосфита. Смесь нагревают до кипения и к ней при перемешивании прибавляют по каплям горячий (70 С) раствор 11 г (0,05 моль) п-гептилоксибеизальдсгида в 100 мл абсолютного этаиола.

Реакционную смесь кипятят 10 мин. затем îхлаждают. Выпавший осадок отфильтровывают и промывают гсптаном. Выход продукта

8,3 г. Чистят продукт на хроматографической

20 колонке с окисью алюминия, прокаленной при

500 С. Элюсит — — дихлорэтаи.

Выход чистого продукта б,б г (41,3% от теории); т. кип. 81,2 С; т. пр. 126,5 С. ТСХ:

Silufo(UV-254, элюент — дихлорэтаи; Я}=

25 =0 59.

Смешанная проба с образцом, полученным способом (1), депрессии не дает.

7.„(„(, 330 нм (в спирте).

Полученные соединения в кристаллическом

30 состоянии и в растворе обладают интенсивной голубой флуоресценцией.

Свойства соединений, синтезированных аналогично приведенным примерам, представлены в таблице. где R — алкил с 1 — 9 атомами углерода, в ка чсствс нематических жидких кристаллов с положительной диэлектрической анизотропией.

Источники информации, принятые во внимание при экспертизе

1. Патент Франции № 2152757, кл. С 07с,. о иубл и к. 1972.