Способ получения 2,4,6-замещенных перхлоратов пиримидиния

 

ОП ИСАН И Е

ИЗОБРЕТЕН ИЯ

К АВТОРСКОМУ СВИДЕТЕЛЬСТВУ

Саав Советских

Сокиалистических

Республик (61) Дополнительное к авт. свид-ву (22) Заявлено 05.07.76 (21) 2380586/23-04 (51) М. Кл."- С 07D 239/42 с присоединением заявки №вЂ”

Государственный комитет

Совета Министров СССР (23) Приоритет (43) Опубликовано 28.02.78. Бюллетень № 8 (45) Дат" опубликования описания 23.03.78 (53) УДК 547.853.4.07 (088.8) па делам изобретений и открытий (72) Авторы изобретения

Э. А. Звездина, М. П. Жданова и Г. Н. Дорофеенко (71) Заявитель

Ростовский ордена Трудового Красного Знамени государственный университет (54) СПОСОБ ПОЛУЧЕНИЯ 2,4,6-ЗАМЕЩЕН НЬ|Х П ЕРХЛОРАТОВ

ПИРИМИДИНИЯ

11 сто„, Л сн.нн х с нн т ! н

10 с,н.-,в!. о ! н,с, о c,!н.-, 15 сбнр с,н.„ с10., — .!!СН1ЧН Х С,Н,Н!, окчн 2

+ СНУ1Н- С

С,Н, 1чн накса сю, Изобретение относится к новому способу получения ранее не описанных 2,4,6-замешенных солей пиримидиния общей формулы I где R — водород или п-метокси.

Эти соединения могут найти применение в качестве фармакологически активных препаратов или сырья для их получения.

Известен способ синтеза 2-аминопиримидинов, замешенных по аминогруппе, из метилгуанидина и t -дикстонов,(1). Однако пиримидины образуются по этому способу с удовлетворительными выходами лишь из алифатических р-дикстонов, а 2-алкиламинопиримидпны с ароматическими заместителями в положениях

4 и 6 ранее не получали.

Цель предлагаемого изобретения — разработка способа получения ранее не описанных

2,4,6-замешенных солей пиримпдиния.

Поставленная цель достигается способом получения соединений общей формулы I, заключающимся в том, что перхлорат 2,4,6-триарилпирилия общей формулы II где R — водород и п-метокси, подвергают взаимодействшо с метплгуанидином в среде аосолютного этанола при кипячении реакционной смеси.

20 Реакция осуществляется по следующей схсмс

5953

Формула изобретения

С1о,, С6Н4Н

С)04

Н5С6

С6Н5

Составитель Т. Раевская

Расторгуева Корректоры: А. Степанова и И. Позняковская

Подписное

Заказ 256/16 Изд. К 283 Тираж 567

11ПО Государственного комитета Совета Министров СССР по делам изобретений и открытий

113035, Москва, К-35, Раушская наб., д. 4/5

Типография, пр. Сапунова, 2

Строение и состав полученных соединений подтверждены элементным анализом и данными ИН-спектроскопии.

Получены также пикраты 2-метиламино-4,6диарилпиримидинов, выделяемых из перхлоратов.

Предлагаемый способ позволяет получить 2метиламино-4,6-диарилпиримидины с,выходами 43 — 69 /о при использовании в качестве исходного компонента соли пирилия.

Ниже приведены примеры синтеза перхлоратов 2-метиламино-4,6-дифенилпиримидинов и соответствующих пикр атов.

Пр и и ер 1. Получение перхлората 2-метиламино-4,б-дифенилпиримидина.

К раствору 0,68 r (4,8 ммоль) азотнокислого метилгуанидина в абсолютном этаноле при размешивании добавляют раствор алкоголята натрия, приготовленный растворением .в эталоне 0,11 r (4,8 мг атом)

Na, и 164 г (40 ммоль) перхлората

2,4,6-трифенилпирилия и кипятят 2 час.

Реакционную смесь, не охлаждая, фильтруют, фильтрат концентрируют до объема

5 — 8 мл и по охлаждении отфильтровывают выпавший осадок. Получают 0,62 г (43 /о) перхлората 2-метиламино-4,6-дифенилпиримидина; т. пл. 220 — 222 С (из уксусной кислоты).

Найдено, . /о. С 56,46; Н 4,26; Cl 9,38;

N 11,37.

С л Н )6С1Х804.

Вычислено, о/о. С 56,43; Н 4,46; С 9,80;

N 11,61.

ИК-спектр: 1085, 1570, 1610, 1625, 1660, 3260, 3350, 3460 см .

Пример 2. Получение пикрата 2-метиламино-4,б-дифенилпиримидина.

0,36 r (1 ммоль) перхлората 2-метиламино4,6-дифенилпиримидина в смеси 10 мл водного раствора NaOH, взятого в эквивалентном количестве, и 15 мл эфира размешивают при комнатной температуре до полного растворения осадка, эфирный слой отделяют, промывают водой, после чего к эфирному раствору

2-метиламино-4,6-дифенилпиримидина добавляют эфирный раствор пикриновой кислоты, выпавший осадок отфильтровывают и очищают перекристаллизацией из уксусной кислоты.

Получают пикрат; т. пл. 224 — 225 С.

Найдено, %. С 56,41; Н 3,62; N 17,07.

С23 Н18Х607 °

Вычислено, о/в. С 56,32; Н 3,7; N 17,14.

Редактор Л. Герасимова Техред Л.

12

Получение перхлората 2-метиламино-4-фенил-6-и-анизилпиримидина осуществляют аналогично примеру 1; т. пл. 214 — 214,5 С; выход

69 /,.

Найдено, о/в. С 54,89; Н 4,77; Cl 8,57;

N 10,70.

С 8НтвИзС106.

Вычислено, /о. .С 55,20; Н 4,63; Cl 9,05;

N 10,73.

ИК-спектр: 1110, 1570, 1620, 1650, 3365, 3450 см .

Пикрат 2-метиламино-4-фенил-6-и-анизилпиримидина получают в соответствии с методикой примера 2; т. пл. 190 — 191 С (из уксусной кислоты).

Найдено, /о. С 55,63; Н 3,52; N 16,0.

С24Н20К608.

Вычислено, %. С 55,39; Н 3,87; N 16,14.

Способ получения 2,4,б-замещенных перхлоратов пиримидиния общей формулы 1 где R — водород или п-метокси, заключающийся в том, что перхлорат 2,4,6триарилпирилия общей формулы П где R — водород или п-метокси, подвергают взаимодействию с метилгуанидином в среде абсолютного этанола при кипячении реакционной смеси.

Источники информации, принятые во внимание при экспертизе

1. R. Majima «Uber die Kondensation der

Alkylguanidine mit Acetessigester usw», Ber., 41, 1908, с. 176.