Способ выделения н-парафинов из нефтяного сырья
О П И С А H И Е !ii! 595360
ИЗОБРЕТЕНИЯ
Союз Советских
Социалистических
Реслублик
К АВТОРСКОМУ СВИДЕТЕЛЬСТВУ
1 (61) Дополнительное к авт. свил-ву (22) Заявлено 04.01.76 (21) 2307411/23-04 (51) М. Кл."- С 10G 43/04
С 07С 7/13 с присоединением заявки №
Государственный комитет
Совета Министров СССР го делам изобретений н открытий (23) Приоритет (43) Опубликовано 28.02.78. Бюллетень № 8 (45) Дата опубликования описания 30.03.78 (53) УДК 665,521.93 (088.8) (72) Авторы изобретения
М. Н. Фрид, А. Н. Переверзев, Л. В. Борисов" и T. В. Сергеева (71) Заявитель (54) СПОСОБ ВЫДЕЛЕНИЯ и-ПАРАФИНОВ
ИЗ НЕФТЯНОГО СЫРЬЯ
Изобретение относится к способам разделения углеводородных смесей на адсорбентах и может быть применено в нефтеперерабатывающей и нефтехимической промышленности.
Известен способ выделения и-парафинов из углеводородных смесей, заключающийся в адсорбции и-парафинов на цеолите из сырья, подаваемого в адсорбер в паровой фазе, продувке и вытеснительной десорбции и-парафинов с помощью газообразного десорбента (1).
Наиболее близким к изобретеншо является способ выделения и-парафинов из нефтяного сырья путем адсорбции на молекулярных ситах, отдувки неадсорбированных углеводородов и десорбции газообразным десорбентом
12). В качестве десорбента используют углекислый газ.
Процесс является циклическим и состоит из адсорбции, продувки и десорбции, составляющих один цикл. В стадии адсорбции из подаваемого исходного сырья извлекаются и-парафины с помощью цеолита. Денормализат после отделения от него углекислого газа собирается в емкость. Углекислый газ сжимается компрессором и возвращается в процесс.
В стадии продувки с помощью десорбснта (углекислого газа) из пор цеолита удаляются остатки сырья, денор мал изата и частично и-парафины, что повышает чистоту целевого продукта. После отделения углекислого газа промежуточная фракция возвращается в сырье. В стадии десорбции с помощью углекислого газа происходит вытеснение пз пор цеолита ранее адсорбированных и-парафинов.
После проведения вытеснительной десорбции необходимо отделить десорбент от продуктов десорбцни. Выделение десорбента из денормализованной фракции, промежуточной фракции и и-парафинов осуществляется путем их охлаждения, конденсации н сепарации. Затем десорбент компрессором снова подают в процесс.
В результате применения конденсации и сепарации происходит недостаточно полное отделение десорбента (углекислого газа) от продуктов десорбции. За счет этого ухудшается чистота десорбента. Продукты продувки, денормализат и и-парафины частично уносятся десорбентом. Это приводит к снижению качества н потерям целевого продукта.
Кроме того, для отделения углекислого газа от продуктов десорбции, а также от всех остальных необходимо применять охлаждение с использованием специального хладагента (например, аммиачный холод).
Цель изобретения — повышение выхода и качества целевого продукта.
Это достигается описываемым способом
3р выделения и-парафинов из нефтяного сырья
595360
25 путем адсорбции на молекулярных ситах, отдувки неадсорбированных углеводородов, десорбции с помощью газообразного десорбента, последующим отделением десорбента путем конденсации, контактированием десорбента с жидким абсорбентом и возвратом его в цикл процесса.
Отличительный призплк способа злключлется в контактированип десорбепта с жидким лбсорбептом перед возвратом дссорбснтл и цикл.
Сущность изобретения заключается в следующем.
В процессе разделения углеводородных смесей на адсорбентах сырье в паровой фазе подают в заполненный цеолитом адсорбер с температурой 180 — 380 С. Содержащиеся в сырье нормальные парафины адсорбируются на цеолите и при этом вытесняют ранее адсорбированный десорбент (аммиак или углекислый газ). Из адсорбера выходит смесь денормализата и десорбента.
Для удаления остатков сырья из объема адсорбера и пространства между гранулами цеолита после стадии адсорбции через адсорбер пропускают продувочный газ, в качестве которого используют, напр имер, десор бент.
После продувки через адсорбер пропускают десорбент для десорбции н-парафинов из пор цеолита.
Выходящие из адсорбера после каждой стадии (адсорбции, продувки, десорбции) потоки десорбента и углеводородов (денормализат, промежуточная фракция, и-парафины-десорбат) разделяют путем охлаждения и конденсации последних. Сконденсировавшиеся углеводороды отделяют.
Десорбент, содержащий некоторое количество углеводородов, пропускают через абсорбер, в который подают жидкий абсорбент. В качестве последнего могут быть использованы: вода, водные растворы солей, спирты, альдегиды, кетоны, амины и пх водные растворы.
Абсорбент затем выводят из абсорбера и направляют в десорбер, в котором из раствора выделяют десорбент путем нагревания или понижения давления. Регенерироваппыс лбсорбент и десорбент повторно используют.
Пример 1. При многоцикловой работе сырье, содержащее 30 вес. % н-парафинов, (гексановая фракция 65 — 75 С) и рециркулирующую промежуточную фракцию всего в количестве 80 г при температуре 180 С подают в паровой фазе в адсорбер, заполненный о цеолитом типа 5А в количестве 650 см в течение 10 мин. Во время адсорбции н-парафины заполняют полости цеолита, вытесняя при этом ранее адсорбировапный десорбент (углекислый газ). Поток денормализата и углекислого газа охлаждают до 20 С. Скопденсировавшийся денормализат отделяют.
По окончании стадии адсорбции с целью удаления сырья из пространства между гра30
l5
05 нулами цеолита через адсорбер пропускают углекислый газ в течение 1 мин. Полученный газосырьевой поток охлаждаютдо температуры 20 С. Сконденсированную промежуточную фракцию возвращают в сырье.
Углекислый газ после отделения от него дснормализата и промежуточной фракции, содержащий 0,2 г углеводородов, направляют в лосорбер. В абсорбере углекислый глз поглощается водой.
Полученный раствор выводят из абсорбера, нагревают до 120 С и подают в десорбер, где из водного раствора выделяют углекислый газ, не содержащий углеводородов. Углекислый газ повторно используют в процессе.
После продувки через адсорбер в течение
10 мин пропускают углекислый газ для десорбции и-парафинов. Выходящий из адсорбера поток н-парафинов и углекислого газа охлаждают до 20 С и отделяют сконденсировавшиеся парафины (десорбат). Углекислый газ, содержащий 0,6 г н-парафинов, пропускают через аосороер с водой, затем раствор нагревают до 120 С и из него в десорбере выделяют углекислый газ, не содержащий углеводородов, который возвращают в процесс.
Результаты опыта приведены в таблице.
Пример 2. Сырье (фракция 190 — 260 С), содержащее 20% н-парафинов и рециркулнющую промежуточную фракцию в количестве
70 г рециркулнрующую промежуточную фракцию в количестве 70 г нагревают до температуры 380 С и в тсчс 5 п н пропускают через заполненный цеолитом типа 5А адсорбер. Из адсорбера выводят поток денормалпзата и десорбированного из пор цеолита десорбента (аммиак), Поток охлаждают до
45 С, отделяют сконденсировавшийся денормализат.
По окончании адсорбции через адсорбер в течение 1 мин пропускают аммиак на продувку от остатков сырья. Полученную газосырьевую смесь охлаждают до 45 С, отделяют скондснсировавшиеся углеводороды— промежуточную фракцию. Аммиак после отдслеппя скопдепсировавшихся денормализата и промежу-. о гной фракции, содержащий 2 г углеводородов, направляют в абсорбер, заполненный водой. Абсорбцию проводят при
45 С. Из раствора аммиака в десорбере при температуре 150 С выделяют аммиак, не содсржащии углеводородов, который снова направляют в процесс.
После продувки в адсорбер в течение 9 мин годают аммиак на десорбцию. Выходящий из адсорбера поток н-парафинов и аммиака охлаждают до 45 С, отделяют сконденсировави 0åñë и-парафины (десорбат) . Аммиак, содержащий 3 г парафинов, подвергают контактированию с водой, отделяют от раствора парафины, затем раствор аммиака подают в десорбент, где при 150 С аммиак выделяют пз раствора и повторно используют в процессе.
595360
Примеры
Г!оказател и
Взято сырье, вес. %
92,9
7,1
100
100
92,9
7,1
92,5
7,5
92,5
7,5 в том числе свежего рсциркулирукидей фракции
Получено, вес. у;: н-парафинов фракции
7,1
64,9
26,6
7,1
66,3
15,7
7,5
76,8
16,6
7,5
75,9 деиормализата
Выход и-парафинов
28,6
17,9
17 иа свежее сырье, вес.
Чистота н-парафинов, вес. у, 98,5
97,8
20
Температура коидеисации, С
Составитель H. Королева
Редактор Т. Никольская Техред А. Камышиикова Корректоры: Л. Тарасова и Е Хмелева
Подписиос
Заказ 825/5 Изд, ¹ 256 Тираж 680
НПО Государственного комитета Совета Мииистров СССР по делам изобрстсипй и открытий
113035, Москва, K-35, Раушская иао., д. 4j5
Типография, пр. Сапунова, 2
Результаты опыта приведены в таблице, В таблице приведены также результаты опытов, проведенных в условиях известного способа с использованием в качестве десорбента углекислого газа (пример 3) и аммиака (пример 4) .
Пример 5. Сырье (гсксановая фракция
65 — 76 С) содержащее 30 вес. % и-парафинов и рециркулирующую промышленную фракцию, всего в количестве 50 r, при температуре 180 С пропускают через адсорбер, запало пенный цеолитом типа 5А в течение 10 мин.
Во время адсорбции и-парафины заполняют полости цеолита, вытесняя ранее адсорбированный десорбент (углекислый газ) . Поток денормализата и углекислого газа охлаждают до 25 С. Сконденсировавшийся денормализат отделяют.
По окончании адсорбции через адсорбер в течение 1 мин пропускают углекислый газ на продувку от остатков сырья. Полученный газосырьевой поток охлаждают до 25 С, отделяют сконденсировавшиеся углеводороды— промежуточную фракцию.
Углекислый газ после отделения сконденсировавшихся денар мал изата и промежуточной фракции, содержащий 0,1 г углеводоро5
50 дов, направляют в абсороер, заполненный
0,5 н. водным раствором моноэтаноламина (МЭА). Полученный раствор углекислого газа в МЭА выводят из абсорбера, нагревают до 140 С и подают в десорбер, где из раствора выделяют углекислый газ, не содержащий углеводородов. Углекислый газ повторно используют в процессе.
После продувки через адсорбер в течение
10 мин пропускают углекислый газ для десорбции и-парафинов. Выходящий из адсорбера поток и-парафинов и углекислого газа охлаждают до 25 С и отделяют сконденсировавшиеся парафины (десорбат). Углекислый газ, содержащий 0,3 г парафинов, пропускают через абсорбер с 0,5 и. водным раствором МЭА. Затем раствор углекислого газа в
МЭА нагревают до 140 С, и пз него в десорбере выделяют углекислый газ, не содержащий углеводородов, который возвращают в процесс.
Таким образом, получение парафинов по предлагаемому способу позволяет повысить выход и-парафинов на 5% по сравнению с известным способом, улучшить пх качество.
Кроме того, получение чистого десорбента и удаление из него углеводородов проводится без дополпптельного охлаждения и компремирования, что улучшает технико-экономические показатели процесса.
Формула изобретения
Способ выделения и-парафинов пз нефтяного сырья путем адсорбцип на молекулярных ситах, отдувки неадсорбированных углеводородов и десорбцип с помощью газообразного десорбента с последующим отделением десорбента путем конденсации и возвратом
его в цикл, отличающийся тем, что, с целью повышения выхода и качества целевого продукта, десорбент перед возвратом в цикл подвергают контактированию с жидким абсорбентом.
Источники информации, принятые во внимание прп экспертизе
1. Wehner Klaus, Kaufmann Hermann, Seide
Gunter. Das Рагех-Verfahren zur Gewinnung
von u-Paraffinen aus Erdol. «Chemisch Technologie», 1967, 19, № 7, р. 385 — 392.
2. Авторское свидетельство СССР № 172443, кл. С 10G 43/04, 1965.
