Способ очистки полигликолида

 

О яо И С А Н И Е

ИЗОБРЕТЕНИЯ

АВТОРСКОМ У СВИЛ(- ТГЛЬСТВУ ()1) 596600

Союз Соаетсккк

Социалистических

Респубпик (61) Дополнительное к авт. свид-ву (22) Заявлено 2 1.0676 (2l) 2374429/23-05 с присоединением заявки Рто (23) Приоритет (43) Опубликовано 050378.бюллетень тоо 9 (4.з) Дата опубликования описания 160278

2 (5!) М. Кл.

С 08 О 65/30

Гоорроротоояяыр ооаотот

Со||то Моооотроо СССР оо.доя|а отооротояоо о отярытяо (53) УДК 678. 784. 5 (088.8) (72) Авторы изобретения

О. Г. Фортунатов, H. В. Тростенюк, В. E. Селе э! а и В.А, Савин Ьпр 1 г з Ч "-".Р" Д

Всесоюзный научно-исследовательский институт "и-, медицинских полимеров (7l) Заявитель (54) СПОСОБ ОЧИСТКИ !1ОЛИГЛИКОЛИДА

Изобретение касается очистки полигликолида, полиэфира на основе гликолевой (оксиуксусной) кислоты, кото. рый находит применение в качестве волокнообразующего полимера для хирургических шовных материалов, расса» сывающихся в организме.

Пригодный для медицинских целей полимер получают известным методом катионной полимеризации в расплаве при 160-200 С гликолида-циклического дилактона оксиуксусной кислоты в присутствии катализаторов — кислот

Льюиса. Процесс полимериэации сопровождается резким увеличением вязкости расплава, вследствие чего перемешивание реакционной массы становится невозможным, и конечный продукт получается неоднородным по составу и частично окрашенным вследствие побочных деструктивных процессов, что затрудняет его переработку.

Для полигликолида способ очистки переосаждением в настоящее время не известен, так как полимер вследствие высокой степени кристалличности< не растворяется при комнатной температуре в большинстве известных органических растворителей или растворяется дри нагревании с одновременной деструкцией полимера (например, в м-крезоле, трикрезоле, бензиловом спирте, хлоруксусной кислоте и др).

Указанные особенности делают выбор

5 растворителя для очистки полигликолида черезвычайно затруднительным.

Способ по изобретению заключается в том, что полигликолид, полученный методом катионной полимериэации гли10 колида в расплаве, растворяют при нагревании в сульфолане (тетраметиленсульфоне), хорошо растворяющем полигликолид при 130-160 С и не вызываюо. щем сколько-нибудь заметной деструк15 ции полимера при э:их температурах (см.таблицу) .

Полимер из полученного раствора выделяют известным способом-переосаждением органическими растворителями, 20 например циклогексаноном при

100-140 C ацетоном или тетрагидроI о фураном при 30-40 С, с последующей фильтрацией и тщательной отмывкой полимера от следов сульфолана.

25 Выделенный и высушениый полимер представляет собой тонкодисперсный порошок, что позволяет также существенно упростить технологический процесс переработки олигликолида в

80 изделие медицинского назначения, 596600

Приведенная вязкость 0,5Ъ-ного раствора полигликолида в сульфолане при температуре, o C

Время выдержки, ч

140

0,06

0,07

0,06

0,06

0,08

0,12 0,10 0,10

0,10

0,10

0,11

0,10

1,0

0,08

0,12

0,12

0,12

0,11

0,10

0,10

0,10

3,0

0,08

0,08

0,10

0,10

6,0

)так как полигликолид, полученный иэ расплава, имеет высокую удельную ударную вязкость, и его необходимо измельчать перед переработкой при замораживании жидким азотом или в шаровых мельницах с сухим льдом.

Пример 1. Для получения полигликолида в двугорлую колбу, снабженную насадкой, барботером для арго.на, обратным холодильником с хлоркальциевой трубкой и термометром, вносят 1 г (0,0173 моль) гликолида, не содержащего свободной гликолевой кислоты, 0,0054 г (06003 мол.Ъ) катализатора -SbF H реакционную смесь нагревают при 160 C и постоянном пропускании тока сухого аргона 2 ч.

По достижении вязкости расплава реакционной смеси, при которой перемешивание током аргона становится затруднительным, барботер поднимают над уровнем расплава и смесь нагревают еще 1 ч. После этого к реакционной колбе подсоединяют вакуумную систему и смесь нагревают еще 1 ч при 220 С и 0-5 мм рт.ст. для удаления непрореагировавшего мономера. По окончании реакции реакционная смесь застывает в агломерат темного цвета.

Полученный таким способом полигликолид имеет т.пл. 225-230 С приведенную вязкость в сульфолане Q 0,18 о тц (5 г/дл, 130 С) и способен образовывать тонкие нити при вытягивании их иэ расплава.

Для очистки полимера 0,5 г полученного полигликолида растворяют в 2 мл сульфолана при 16ООС, охлаждают до

60-80 С, и полимер высаждают 50 мл ацетона. Выпавшие хлопья полимера отфильтровывают, промывают ацетоном и сушат в вакууме при 40 С.

ПолуЧенный полигликолид - представляет собой светло-кремовый тонкодисперсный порошок с приведенной вязкостью в сульфолане 0,32. Выход 98,5Ъ.

Пример 2. 0,5 г полиглико« лида с т .пл . 224-230 С и 1) „ 0,18, полученного по способу, описанному . в примере 1, растворяют в 3 мл сульфолана при 160 С, охлаждают до

70-75 С и приливают к 100 мл сухого

5 (О (5

50,тетрагидрофурана. Выпавшие хлопья полимера отфильтровывают, тщательно промывают ацетоном и сушат в вакуумшкафу при 40оC

Полученный полимер представляет собой тонкодисперсный порошок свето ло-бежевого цвета с т.пл . 224-229 C и приведенной вязкостью в сульфолане

0,33 (5 130 ). Выход 98,2Ъ.

Пример 3. 0,5 r полигликолида с т,пл. 225-230 С и g„ =0,17 (5 г/дл, 130 С в сульфолане), полученного по способу, описанному в примере 1, растворяют в 5 мл сульфолана при 160 С,охлаждают до 120-130 С, Полимер высаждают 50 мл сухого циклогексанана. Раствор отфильтровывают, полимер промывают сухим тетрагидрофураном, ацетоном и сушат в вакуумшкафу при 40оС. Получают 0,46 r полигликолида в виде белого порошка с т.пл. 224-229 С. Приведенная вязо кость в сульфолане 0,33 (5 г/дл, 130 С). Для С Н О вычислено, Ъ:

С 41,40; Н 3,45, йайдено, Ъ: С 41,12, 41,42; Н 3,42, 3,51.

П р и м е о 4. Аналогично примеру 3 0,5 г полигликолида с ) = О 17 о qp / (5 г/дл, 130 С в сульфолане) растворяют в 5 мл сульфолана при 130 С, раствор тщательно отфильтровывают и полимер высаждают 50 мл сухого циклогексанона. Раствор отфильтровывают, полимер промывают 20 мл сухого ТГФ и 50 мл ацетона и сушат в вакуум-шка" фу до постоянного веса. Получают0,48 г полигликолида в виде белого тонкодисперсного порошка с т.пл. 224229 С, Приведенная вязкость в сульфолане 0,28 (5 г/дл, 130ОC).

Таким образом, иэ примеров видно, что приведенная вязкость очищенного полигликолида увеличивается почти в два раза, что свидетельствует об очистке полимера от примесей мономера, катализатора, продуктов деструкции и т.д. При этом сохраняется высокий выход целевого продукта, продукт получается в виде тонкодисперского порошка, что позволяет избежать стадии измельчения полимера перед переработкой его в изделия.

150 160 170 180

596600

Составители В. Полякова

Редактор Л. Ушакова Техоед Н.Бабурка Корректор С. Ямалова

Заказ 1032/28 Тира>.. 641 Подписное

ЦНИИПИ Государственного комитета Совета Министров СССР по делам изобретений и открытий

113035д Москва Ж-35 Раушская наб, д. 4 5 филиал ППП Патент, r. Ужгород, ул. Проектная, 4

Формула изобретения

Способ очистки полиглинолида эак» лючающийся в том, что полигликолид растворяют в тетраметиленсульфоне при 130-160 С, и проводят его переосаждение.