Способ получения 2-хлор-1,2,2трифторэтилдифторметилового эфира

 

а> : : /

°,ф

ОП ИСАНИЕ

ИЗОБРЕТЕН ИЯ

Союз Советских

Социалистических

Республик (11) 598554

К ПАТЕНТУ (61) Дополнительный к патенту (22) Заявлено 09,01.76(21) 2314096/23-04 (51) М. Кл.е

С 07 С 43/12

С 07 С 41/00 (23) Приоритет (32)—

Государственный комитет

Совете Министров СССР па делам изааретений и открытий (31) (33) (53) УДК 547.27.07 (088.8) (43) Опубликовано 15.03.78.Бюллетень %10 (45} Дата опубликования описания ) 1.0--1. 8

Иностранцы

Джон CTK)GpT Мойллит, Кит Пирсон и Ричард Вильям Ренделл (Великобритания} (72) Авторы изобретения

Иностранная фирма

//

Империа>. Кемикал Индастриз Ли>,штеп" (Великобритания) (71) Заявитель (54) СПОСОБ ПОПУ 1ЕНИЯ 2-Х,, 1ОР-1,2,2-ТР!1ФТОРЭТИЛДИФТОРМГТИЛОВОГО ЭФ11РЛ

Изобретение относится к способу- получения нового соединения, в частности 2-хлор-1,2,2-трифторэтилдифгорметилового эфира, который может найти применение в качестве фармацевтического препарата в медицине.

Применение известчой реакции дехлорпровапия галоидсодержашего органического соединения, 1) позволяет получить не опи1 санный в литературе 2-хлор-1, 2, 2-трифтор-этилдифтормети".îâый эфир обшей формулы T: 10

СН, OCHF

Способ получения эфира формулы T заключается в том, что 1,2-дихлор-1,2,2|рифторэтилдифторметиловый эфир формулы11:

CFIF,ОСГСЕСГ,СЕ

20 подвергают восстановительному частичному дехлорированию либо водородом в присутствии катализатора при температуре 1 70-1 90 С, лио бо комплексным гидридом металла при пониженной температуре, 25

В качестве катализатора можно использовать, например палладпй на угле, Восстановительное дехлорпрование в присутствии комплексногo гидрида металла, в качестве которого используют литийалюминийгпдрид, боргпдрпд, лучше вести в среде растворителя такого, как диметилсульфоксид илп дпбутпловый эфир, пли диметпловый эфир этиленглпколя.

Пример 1, 1,2-Дихлор-1,2,2- трифторэтилдифторметиловый эфир пропускают в токе водорода при скорости потока

750 мл/мин, через трубку (20 Х?), ко торая содержит в качестве катализатора палладий на древесном угле, нагретый до о

170-190 С. Газы, выходяшие из трубки, в потоке Н> снова направляют через трубку и выходящие газы конденсируют, Полученную таким образом жидкость подвергают дробной перегонке, в результате чегс получают дифторметил-2-хлор-1, 2, 2 -трифторэтиловый эфир с т„кип. 56 С и выходом 75%.

Исходный дпфторметил-I, 2, 2 трифтор-1, 2-дихлорэтпловый эфир получают следуюшим образом

5 98554

140,7 ч,/млн. ду блет мультиплетов -СНГдублет системы

ЛВ -CHFg дублет дублетов -С Г2С 0

86,2 ч,/млн.

72,0 ч./млн.

Составитель М. Меркулова

Редактор .1. Емельянова Техред М. Борисова Корректор H. Тупица

Заказ 1 2 6/5 2 Типаж 559 Подписное

ЦН;::!П! i Гег дарственного комитета Совета Министров СССР по делам изобоетений и открытий

113035, Москва, Ж-35, Раушская наб., д. 4/5

Филиал ППП "Патент", г. Ужгород, ул, Проектная, 4

Газообразный хлор пропускают через метил-l, 2-дихлор-l, 2, 2-трифторэтиловый эфир (68г), который содеожится в кювете емкостью 50 мч, снабженной холодильником:ra шлифе и ловушкой, охлаждаемой твердой углекислотой. Кювету облучают лампой среднегo давления Кol пov д.Благодаря экзотермической реакции, темперао тура повышается до 50 С. Когда вес реакционной смеси достигает 99 г, что свидетельствует о замещении двух атомов водорода двумя атомами хлора, реакцию прекрашают и реакционную смесь подвергают дробной перегонке. В результате получают

48 г дихлорметил-1,2-дихлор-1,2,2- трифторэтилового эфира (т.пл, 127 С), который медленно добавляют к 35,8 г тоехфтористои о сурьмы, перемешивают прп 90 С, и продукт реакции отгоняют и собирают в сосуде, охлаждаемом твердой углекислотой, а затем подвергают дробной перегонке, в результате чего получают дифторметил-l, 2-дихлор-1, 2, 2-трифторэтиловый эфир, т, кип, 6 161,5 С, Пример 2. Суспензию алюмогидрида лития в свежеперегнанном бутиловом эфире (50 мл) в течение 90 мин добавляют по каплям при перемешивании в смесь 1,2-дихлор-l, 2, 2-трифторэтилдифторметиловог эфира (25 мл) с свежеперегнанным ди-н-бутиловым эфиром (50 мл) „охлажденную до 5 С. По окончании ввода алюмогидрида лития температуру смеси в течение 90 мин

:изводят до комнатной, а затем смесь вы:ерживают в течение 17 ч при 0 С, lioc: этого в полученную смесь по каплям добавляют 10% водного раствора хлористого аммония (15 ., полученный ooà;.,oê отфильтровывают, ".иль pQT подвергают (t pQK ционированной перегонке на колонке размером 6х0,6 см tg отгоняют фракцию (2,65г) с т,кип. 52-60 С, которую подвергают очистке путем газо-жидкостной хроматографии, В оезультате получают 1,2,2-трифторэтилдифторметпловый эфир (2,2 г) с т. кип, 56 С, Структура целевого соединения подтверж- -" дается сле дуюшими физическими св ойствами:

Масс-спектр: главные ионы соединения

+ m/e Интенсив- Ион + ность, %

149 2 СНЕ ОСИРИС

117/119 13/4 С2РЬ Нср

101 10 Сг Г40

99 10 С2Г Н а

85/87 4/1 СР2 CP

71 8 C72Н2

67/69 13/4 СНС Р Г

51 100 СН Z

29 78 СН,О

Спектр протонного магнитного резонанса (в четыреххлористом углероде, с поименением тетраметилсилана в качестве .внутреннего стандарта).

5,83 дублет триплетов -CHF6,4 триплет .-СН F т )9

Спектр г — MGFHHTIiol резонанса (в CFCP ) Формула изобретения

1, Способ получения 2-хлор-1,2,2- трифторэтилдифторметилового эфира обшей фор-. мулы I:

СНР2 OCHFCCPP2 о т л и ч а ю ш и и с я тем, что 1,2-дихлор-1,2-2-трифторэтил дифторметиловый жрир формуль! II:

CH V 0CPCRCI- СЕ подвергают восстановительному дехлорированию либо водородом в присутствии каталио затора пои температуре 170-190 С, либо комплексным гидридом металла при пониженной температуре.

2. Способ по п. l, o т л и ч а ю щ и йс я тем, что процесс в присутствии комплекса гидрида металла ведут в среде растворителя.

3. Способпоп. 1, отличаюшийс я тем, что процесс ведут в присутствии палладия на угле в качестве катализатора.

Источники информации, принятые во внимание при экспертизе:

1,Методы элементо-органической химии, М., "Наука", 1973. с. 495,504.