Способ получения отвержденной смолы
г-, сюй Советских
Соцнапнстичаскик республик
Ь Й &s (I1) дРаggv
КЗОБРЕТ И VУ) (61) Дополкительный к патенту (22) Заявлено27.06.73 (21) 1943761/23-05 (51) М. 1<л.
С 08 Р 18/16 (23} Приоритет - (32) 28.06.72
Госудврствеккый квнкткт
Соеоа Мкккстроа СИР
5е делам кзабрвтеккк к еткрмткк (31) 8410 3/72 (33) Япония (43) Опубликовано1 5,03.78.Бюллетень № 10 (53) УДК 678. 74 (088.81 (45) Дата опубликования описания 28.02.78. Ипостр анды
Юдзи йитани, Кпйси Навата, Юдзо Аито, Кпекддзу цунаваки к Каиухиса Ватанабе Тосихиро Санта (Япония) (72) Авторы изобретения (7!) За)живитель
Иностранная фирма
Тейдзин Лимитед (Япония) « (54) СПОСОБ ПОЛУЧЕНИЯ ОТВЕРЖДЕННОЙ СМОЛЫ
Изобретение относится к обпастн попуче» ння отвержденных смол, s частности отверI жденных смол, обнаруживаоаих исключительную огнестойкость, теппостойкость; эпектрическую прочность, мех аническуюепрочность и химическую стойкость.
Известен способ попучения сшитых полимерных смол путем попимеризации ароматических соединений, содержаших аппипьные ипн метаппипьные группы, в присутствии ини-)О диатора свободных радикалов ).1).
Недостаток способа закпючаэтся в том, что смолы, попученные по известному способу, не обпадают высокой теппостойкостью, огнзстойкостью и химической стойкостью, )5
Цель изобретения — получение попимеров с высокими физико-механическими свойствами и химической стойкостью.
Эта пепь достигается тем,: что в качестве исходных соединений испопьзуют атпипо- 20 вые ипи метаппиповые спожные эфиры нафтапинкарбоновой киспоты обшей формулы
Ь где К - водород, ипи СН к.
К - апкип с 1-6 атомами угперода„
)т) 2-4, И эк 0-4, причем при ит 2 две
COOCI3 1,5; 2,6;, 2,7; нпи предпопимеры указанных апппповых и к метаппиповых эфиров с N = 2 и среднечнсповым мопскупярным весом 1000-50000 и йодным чнспом 30-90; ипи cMQcb указат ых вллипоных метаппи"павых сложных эФпров и нх прэдп опнмеров; 1 ипи смесь указанных аппнп ъых нпи ме- . таппиповых слОжных эфиров и/иди нх предпо пимеров с -н енасьнденным органн:.секим мономером нпи поцимером, выбранным нз группы, состоящей из диаппнповых ипи диметаппнповых спожных эфиров фтапевых кнспот, npegполимеров указанных диаплнповых н цнметеппиповых сложных эфиров фтапевых киспот, 1,2-попибутадиеновых смол, органо пянсипоксановых смол, содержаших виннпьные группы, смоп винильных эФиров, ненасышенных попиэфиров, причем содержшп е ненпсышевных мономеров или полимера составпет 0598569 3 4 30 зс,. Х )1реиыущественно 0-15 Bec,% от гут быть получены нагреванием сложного общего веса исходной полимеризующей смеси, диалгилового эфира нафталиндикарбоновой Уроме того, процесс осуществляют в при«кислоты в присутствии или в отсутствии pacw :..у" тствпц напопуТЯЬ епя, воритепя, в присутствии радиального инициОтперждепные смолы, попученные по пред- атора, суспендированием реакци лпюй смеси лагаэмому способу„.проявпяют крайне высо-,до того, как наступает желатиниэация. систекую;эплостойкость и огиестойкость, ITo мы, иными сповами,обычно, когда потребтяцо. - от"-" » пасс ;(jcIHHPOBBт Hx KGK snGKTPo-,ется приблизительно 5-50% сложного диац:-""" >lH oI- -ит-.- е материапы прибпизитепьно Knac" nHnoaol.o ефирв, и удалением непрореагиро „ 80ос вавших с<х.динений и растворителя из peaKIIHИсход.ьва; материалами, испольэованны- онной смеси, =:: pcIIlIo;g процессе явпшотся сложйые Вп- К чиспу примеров растворителей, пригод.„ш1о;:ыэ эфиры нафталинкарбоновой кислоты ных для разбавления cno> co диаллилового :.;. †;родукты предварительной полимеризации эфира нафталиндикарбоновой кислоты до предс-->r„, и ;.„ дигдпцповьтх эфиров нафталиндикар- к варительной полимериэации, относятся низшие бопс вой кисл оты. ачифатические спирты не менее чем с 5 ут Примерами сложных annHnoabe эфиров наф- леродными атомами; ароматические угпеводотапипкарбоповой киспоты явпяются соли .1э5- роды, такие как бензол, толуол, KOHncn,этил2,6.- и 2,7диаплипыафтапинкарбоновой кис- бензоп, изопропилбензоп, гецсилбензол, Нопоты, сопи 1,5-2,6-.. и 2,7-диметилпилнаФ- . нилбенэол, додецилбензол, октадифилбензол, тчиндикарбоновой киспоты сложные диац- дидецилбензол;. и им подобные; низшие алипцповые афиры 1-метип-2,6-нафталиндикар- фатическио кетоны, такие как ацетон, метилбоновь х киспот,, спорые диме типовые вфи- этипкетон и метилизобутилкетон насьцценные ры 1-метил-2,6-нафтациндикарбоноловых кис- или юнасыщенные алифатические альдегиды nor, сложные фиелииповые ефимий 1,2,6-.наф- с 2-6 углеродными атомами ипи их проиэтатинтрикаббоновьь. кисдот,тетрааппиловые водные, такие как. ацетапьдегид, параацетаць-. Диры 1у- 3, 6, 7- и 2, :3,.6,:,7- нафтацин- дегид, пролиональдегид, И -бутипапьдегид, и арбоновых киспот .: изобутилальдегид, и -ваперальдегид, Иэ Нспа указайных сложных эфиров пред-. капрональдегид, кротональдегид и им подобпочтчтапьными. ииипо тся зпожные диюципо-. Э,„ ные; замещенные или незамзщенные соедивые эфиры 1, 6 - 2,6- и 2,7 нафталиндик.ар" нения бензинового типа, ъакие как бенэипо- . боноаых кислот; спсркные тетрааплиповые вый спирт, метилбензиловыйспирт, димеалэфиры 1,3;5,7- нафт4тинтетракарбоновык.кис- ..бенэиповый спирт, иэопропилбензиловый =пирт цот и диметаппиловые эфиры 1,6-2,6-. и "рртохпорбензиловый спирт, парахлорбенэидо2j7-йафтййндикарбоновых; кислот, в том чис яй. вый спирт, диметилбеиэилхлорид и им подобие сложные диалпицовые эфиры 2,6- и 2,7- . ные; и другие ароматические соединения, нафталиндикарбоповых кислот и сложные тет- такие как хлорбензоп, коричный спирт, циенpaaIInHnoabIe эфиры 1,3,5,7-нафтапинтетра- бензол и тетрагидронафгалин; кроме тоГо, карбоновых кислот,, ..четыреххпористый углерод и им подобные, В этом описании продукт. предварительной 4р Скорость реакции и свойства продуктов пред.попимеризацпи сложного диаллилового эфира варительной полимериэации легко могут упнафтайиндикарбоновой кислоты определяется. равняться (контролироваться) выбором тиKBK пинейный, в основном, полимер со сред- пов и количества растворитепей. чим моцекупярным весом 1800-50000 и d В качестве радикальных инициаторов мойодным чиспом 30-90, поцучаемый частич- 45 гут быть HOIlonbaoBGBbl органические переки ной попимеризацией сложного pHannHno om .си, мкие как перекись бенэоила, трет-бутилефира нафтадиндикарбоновой "кислоты любым пербэнзоат, перекись дикумпла, перекись лагзвестным способом, других .спожных аплило- урони а, перекись метилэтилкетона, перекись вых эфиров, виниловых мономеров и им по- циклогексанона, гидроперекись трет-бутила, добных, до такого . состояния, когда еще р гидроперецись кумоца, перекись Аи-третбуимеется остаточная ненас ушенность и сохра- типа и перекись ди-трет-амила могут быть няютсл плавкость и термопластичность, использованы азосоединзния, такие как 2,2П едпочтияльныла продуктжли предвари- -азо-бис-изобутиропитрил и многие другие тепьной попимеризации являются, те, у кото-, одинаковой степейи эф„ эффективйые создинарых с х опий модекупярный вес состиаяет б5 ния, Нормапьно эти вещества пригодны дпя 2000-20000, а йодиое число 40-80, что использования в качестве инициаторов, будуo I чсняетсл их бцагоприятными показателя- чи взяты в копичестве 0,05-5 по весу к мономеру, Предпочтительным является проведение ты предваритепьной полимериэации легко мо. 60 предваритепьпой полимериэации при 7 598 569 5 но эта температурная область rro является строго (эбязатепье(ой и находится r} эаш(снмости от Hf Tta рае}икапьногои}6(е>епатора и от тинов растворителей и разбавителей (есп}1 таковые приме каются) .Ре а;(цию удобно провсдзеть при 8C .-140 С, предпочтт!тельно пеэи 90-120 С. о О Э Давление при реакции может варьироваться в широких пределах, но предпочтительно реакция проводится при атмосферном даьчении. Время, .(еобходил(ое дчя a(}r)ej)rrrerizlrf ре- „ акции, будет разпи 1110 в зависимости от применеепеьех условий реакции. Цо э(аступпе}п!я желатиее}(зации реакционной сл!оси реакция находится во взв< щепном состояни}(р IIA реш(цпю можно воздействовать, например, нос}эедством по}т!)})е}}}}я температуры рзак(еионной смеси или удало}л(я rrpc}peaTrtpor)nr)it!er-o вещества, Иепрзрзаг}!ров<}и}}ий! л}онол}ер и иепрореаг(ровав!}(пй }Енициатор отде.-}яют от растворителя путе м иаприл(Ору удало }шя лету чих 20 r) per}Dap}t тел ьиой лнмериэации или чэвлечеепея (экстрагировация) непроро агировавпеего uoitoMepa подходящим растворителем. В качестве экстрагирующего агента дпя растворе}пея и удаления е(епрореатт(роваве)}его мономера иэ продукта реакции предварительн(эй полимеризации, содержащего продукт предварительной полимериэации н непророагироааший мономер, мсгут использоватьсл низшие насыщенные алифатические одноатомчые спирты, например метае(ол, этанол- н-пропаноп, изопропанол, н-бутце(оп, изобутанол, вторичный бутанол и им подобные coen}fi}orrztrr;an}1фатические угле. "е}одороды, такие как н-гексае(,5 н-гептан, н-октан, циклопеитаи, циклогексан, И им подобные соеди}}е}}}ЕЯ, так)(<е али)атические кетоны, такие как аееето}е, мотилэтилкетон, диэтилкетон, метил изобу тип кетон и им подобные соединения, 40 Одпоатомные спирты не являются растворителями продуктов предварительной полимеризации, содержащихся в продукте реакци}5 предварительной попиьериэации, но ведут се- . бя как растворители по отношеепао к rfertpoреагировавшему мономеру, а в известных случаях к растворителю или к добавкам, содержащимся в продукте реакции предварительной полимериэации, Поэтому после добавки такого экстрагирующего агее(тз система лег -5о ко может быть разделе}еа на фазу одноатомкого спирта, содержащую иепрореагировавшнй мономер и фазу продукта предварительной полимеризации, содержа(ну!О одноатом}(ый спирт, 55 Экстрагирован>(е осушествляется смеш 1ваннем экстрагирующего агента, например одноатомного спирта с твердым или жидким продуктом реакции предварительной пслиме еизации. С развитием экстрагирования непро-6(} Е(})eArz(pot) }=3(> åãî hler(oi 1}риме)юп}(ого Е>) и р; (}инин) <не«о()тол>е((,<л( спн1)тол(вази<">сть <, (}з>>> )(f)оц>;>(т A п}к Е(е)(ц)ите Jl b l t of } 1 к)>1 н л ю (> н з >7п > . } > i o; 31) >}c T Ac) ту (3 QT f)) ir» ! ($15) )(орос,(<э » и} во)а(О П(>.)тоъ (y ре> кол((2 п(Еуе) тс$1 ПРОЕЗОЕЕИ}Ь ЭКСТ})ЛГ}>()О 3<)ППР l(PII I! <1ÃPOOAi61}f ДП5> Е(ОЦД ()><(<>1}Н$(Н}>(>а<У(>ТП }71 О>}Е><7})}(1)>>tt>r(OÉ полн (>эр(() )ц>п(в i+<(A!>О>4 с (>ñi <)>t>n(}r, Обь! !Ito дпs! сh;;ш((пn»>(а 13 пр(;!!Оссе э}(страг}(роез(пп)»:}р}1}ие>н:.;07 c $} О(. ОрЭ< поппи«О дп,и 1}Е П,)О Р(>>}3}(ОГО РДЗЛ(Е}>11! }Зд}пl и> ((>Е}}и!Iэна<(Е П» )toe- дня рыл(ог(а !Зь><-О>(ОГ}) 3>(нх Do>t>007)3, 1 и к 00 Oci)of It(>E> n >(>to и >>(; (т 11 нп и ) «11>и чо с к>гю }е}.! Ite h!<)}$."eó О I(Eiltj}1 ГИОЕП(ОГ 0 Обопу ДО>)п?(Ин, 1>ADA чр(>дуктE} п(к.>(царнто>lr>)tof} попнморпза((ин» и зи!е tell I> >$1 I(3 экГ7 рг>кторп1 rrnxor(IIT ся )3 r)060}())o то ку ioM >кндкос7 пом состОя 1}ии (13 состоан(}; л!$(гкого" теЗердого тела)(и образует отдепьпый спой 07 экстракте<е, что поэезопает ссу!>(Осте)1(ть ое I>l>lite>10}iíe простым разделе}пюм r})3yx 4аз, Вьедопенная Фаза продукта прод(зарнтопьпой попилк р (заItzfH перевОдптся в те>01)ЦОО те>10 Охпй)}(ДО}и(ом, раэмалываотс5>р rtpot(йтывлОтс$1 ппп } ре}}Г><>7 и руется и проврашаетс.i в пок})ей>(ОО 130и(ест(Во посредством удае(е>п(я o<)7 nto>tèoão экстрагирующего агента суенкой, ->кстре}гпрутоненй агент и моц(,мер могут бь!ть })ь>допее(ь(из экстракта отдельно, К системе I!porto )рптел (.ной поп п л(о риз ации се}о)иного дпг>ппнпо}301 (> n hre7ÙÈIOOPl (3I» t>t0Ol(НО СООЕ}ПН<)П}($(} Pi)(l!!>(flnÜI>I>>0 pap!till! j>>)Or(1 В частпосr)<} )tf)ИГОЦ>п.(е.>и л!ь r()j>>Ionpr Ar(I}ческил(ЗЕ соедн>101>}.$»,н ru>и ук(>з<7нно>} >к пн $»3>l}>ЮТСЯ СЛЕДУ) )>}(П61 <»>01)ОО})ГП>НН !С.С>;ПО СООДННОни я> T акиО к n!(7<3 г f) !< >/т>п> <э>! Опo> д»g>(«>! О})пс» тоо дибутидопо, о, п>3<»(}«»>не)($0: д<;6утнпопоЕО ХПОРУКСУСНОО ((ll()">>i>! < >! <2!><)р Е) >>У (nl>C (n7 дибутилоловп, щ . >))(>Он<>к><с;>с< ди(у7 >(»Оное>О, днлаурат дибутппопо> ><, дн >п)on7 днпропроrIrtrrOiI09n> ДП((t(c! T fr Mc Т >! Ei (>i! < >!> Олат fiioJ) òèï 0<7< !)(i> х>!<>рнст -".. трн:>1 >i,>оп<)>ЗО бромистсе тр>> l<» }»>I:и .>!>.>, >«>} н -т.>О гр«,>О.<" НИПОЕЕОВО ХП <ЭРНС7 <А 1 f>>!<>> Оf><>> 1 > .>598 569 -",:ио (тр?,бутилолово гексагидротриазин-2, . 1» >- т(. HÎII» Окись бис-трибутилОлова, Окись 1liи6утило1 Ова» сер истое дипропилолово, окись 1и;6;1 иле??ева» сернистое Окгилолово и гидроОци .;;-, т?р??бе113илолова," сви?щовооргвнические соединения, .такие как тетраэтилсвинец, тетра,. :с 1?ы?с?з?пыц-.„ хлористь?й триметилсвижц» ," П :! Л " С Ый ТРИ-11-IIPOIIIIIICBEIIIQII» I HEXPOOKHC6 . ;:п- :. .;: ипс13и?Я:а и им подобные, германийор? ;.: . и :3ские соед311Ж1шя такие к QK те траэтил» 1О ?-.,1?,.??пи?1» тетрафеннлгер>ланий, триэтилбром=, ер;„"жт11й ди ..If пропилдцхлоргерманий» метил:. рп ?Одгер?,?а)ий и гексаметипдигермаиий, По- 11 - .,3,111>1 р 1?фини ру?ощие доб авк и представл ЯЗО т Собой таКжо СЛЕДУющие соеДинения: хиноны, т1?1<;- .=" Хак парабенэохинон, хлоранил, антра".и .ÑH и фанантрахинои» ароматичесцие поли l l1 "lpo fcильнь1е соединения» такие как пВрВ тl е т?i чlпыlf бутилк атехин» г."lддОхинон» реэср 1 цип и ";QToxfffl: ароматические нитросоединениц, текие как м-дин31тробензол, 2,4-динитЗете?1"* О?1 И Tp»IIIEITpOôÝIIOII аромВТИЧВСКИе нптрессединения„такие как нитробензол и 1?и 1 розе»бета»кафт ъл» ароматические Вминосое дииения, такие IIQII. метиланилин, парафенилеидк а? п?н и 11 34 333 М -тетрвэтилl ??адвани??ендиамин; сероорганические сседице:.-:.=;,. ?такие как двухсэрнистый тетрамотилТ1?ура?1» двухсернистый дитиобензоил, „1-3 -дитолилтрц- и тетрасульфиды. Ю Кочнчест?зо добавок метвллооргвнических ссзди1?ен31й сост ВРляет ОбычнО 0»085%» а Ko1KL1GcTBo радикальных добавок О,О." =1% оТ ВЕСQ ?4011ОМЕPOB» 3,.анный способ осуществляется полимери-;@ эаг;пей одного или нескольких указанных сложна?х ялл ил Оаь?х эфиров нафталинкарбоновых кислот 1?г11 про3г, ктов предварительной полимеризации с??ож1?ъ?х диалл31ловь?х эфиров нвфге1111нд?;На;16О1?евь?х кислот до получения отвар- 4О жде?11?О. "; смолы. Рекомендуется полимеризовать один или более слож1?ых QIIEIHIIoBblx эфиров .нафталинкарбоновых KHclfoT совместно с продуктом ПРЕД?заРКТЕЛЬНОй ПОЛИМЕРИЗВЦИИ СЛОЖНЫХ ДИ- 4 а?лт?овых эфиров нафтап3?чдикарбоновых кисл От» пот О му ч т О не пос ре дст ве ни вя пол яме ри . зацпя мономеров B отвержденные смолы часТО делает продуKT неоднородным и мвлоудовлетаор? тельным по механическим свойствам о и силу песо.юрше1?ства от?ерждения илн боль?цой усадки. Отвержденные продукты с превосходпой Однородностью (гомогенностью) и ье 1?Од?3ер11?енйые деформации можно легко по??учить при 31спО?3 ьзова1?ии ук аэанной MQTo я При лолимериэацци не менее чем Одного из сл Ои<н1ях а?111191 oflblK эфиров нафтщиндик а()боновой кислоты и продукта предварительной ПС»111?1Е РИ3 ЭЦ31 .1 СЛ Ож ПЫХ Д31 аЧ?1 3131 ОЕ?ЫХ ЭФИРОВ QQ 8 нафтале1 IIIIHKQp60HoBbfx кислот» кол иче 1 Ве них J соотношение двух исходных компонентов может варьироваться в шир Klan пределах, но 1ipef. IIo»ITHTeIIbIfo вз,более чем 50 частей по весу первого. используется на 100 частей по весу продукта предварительной полимеризации, так KQK при этом снижается усадкв при формировании полученных oTEQp>K„pHHbix 1 продуктов. Допустимо также совместное испо? 1зоавние меньших количеств других сополимеризуемых мономеров одного HtIH нескольких, или другого полимера при пжимеризвции одного или нескольких сложных Вллиловых. эфиров нвфтвлинкарбоновой кислоты и/или продукта пуедварительной полимериэвции сложного диаллилового эфире нафталиндикарбоновой кислоты до состояния отвержденной смолы. Кол31чество такого незначительного компонента не должно превышать- ЗО вес,%, предпочтительНо 15 вес.Ж от всего исхои13ого материала. К таким мо О рам и пмирам пгигод ным в качестве второстепенных компонентов, относятся виниловые мономеры, такие квк акрилонитрил, стирол,. винилтолуол, хлорсти- . рол, альфа-метилстироп, трет-бутилстирол, дивинилбенэол, метил-метакрилат, метилакрипаг, этилвкрилат, винилвцетат и другие; сложные диаллиловые эфиры и сложные дик тилвллиловые эфиры двухосновных кислот, таких как ортофталеквя, иэо?рталевая, те,ззФтвлеввя, метилортофтвлевая, 4-метилизофталевая, метилтерефтвлевая, транс- и цис-гексвгидроортофталевая, транс- и цис-гексагидроизофталевая, транс- и цис-гексаг?1дротерефтвлеввя, дифенилметадикврбоновая, дифенилкврб3ъ новая, дифе>йлсульфондияарбоновая,мвлеино- . вая, фумаровая, себациновая и адипиновая кислоты; продукты предварительной полимериэации сложных диаллиловых или диметичаллиловь1х эфиров двухосновных кислот; сложные моноаллиловые эфиры одноосновных кислот, такие как вллилбензовт, вллилметакрилат, вллилнафтоат и им подобные "ложные поливллиловые эфиры,. такие как триаллилтри метилат, тривллилцианурвт,- тривллилиэоцианурат и триалл33лфосфатр 1,2- и 1,4-полибутадиен; ненасыщенные пол31эфпрьц органополисилоксаны, содержащие виниловые группы; и смолы иэ сложных виниловых эфиров, Упоминв емые здесь "смолы иэ сложньв; виниловых эфиров означают полимеры, содержащие реактивные ненасыщенные группы и сложноэфирные группы у боковых цепей или у эамыка ния и не содержащие сложноэфирного звена в глав1?ых цепях. Примерами таких полимеров могут быть эпоксидные смолы, модифицированные вкриловой группой, ноэолачные смолы, модифиц31рованные акриловой группой.598) 69 и сополнмеры метнлметакрилQTQ и аллилметакрнл ата. Упомянутые сополимериэуел»ые мономеры н полимеры могут быть сополимеризованы и течеи»е предварительной полимериэацин слож- ного дн ил лил оного эфи ра нафтал и ндн к арбоповой кислоты с образован)гем продуктов предварительной полил»ерилации сложных дп аллиловых эфиров нафтали)»дик арбоноиой кислоты и одного нлн несколь»их мономеров нли полил»еров. Для улучшения формуемостц указанньгх смол и других их свойств могут по желанию вводитьсл также и другие добавки, такие как наполнители, разделительные агенты, ускорители полимеризации нли замедлители (тормозящие агенты), стабилизаторы, пигменты и т. п. в таких )соличестгю)п!ых пределах, в которых их присутствие ие ухудшает свойств целевых отверждещгых сл»ол, Прнл,арами полезных неорганических наполнителей являются слюда асбест, стеклянный порошок, крел»)»еэел», глина Ширазу,у бе))ый вулканический пепел, скопле)шя которого встречаются в префектуре Кагошима, ййоння) ° двуокись титана, окись магния, глино- р эем, углекислый кальций, асбестовое волокно, кремниевое волок)го, стекповолокио, волокно силикатных cvBKo» глиноземное волокно, угольное волокно, волокно бора, берилпневое волокно, чешуйчатое волок.го и вискер 30 (ус ), Зтн наполнителн могут обрябатываться связующим агентом снланового типе, таким, как в)»ниптрнэтокснс)глан, гамма-метакрнлокснпропг»лтрнметокснснлан i» гамма-гпн иидоксипропнл- д,-трнметоксиснла!». З5 В качестве пригодных орга)п»ческнх иа--. полннтелей могут быть названы такжз следуюц)пе) полиэтилен, палнпрспнлен, поливнннлхпорид, попнвн)п»лфторид, полнметилмета«рилат, алнфатнческие н арол»атнческие полн- ц) амиды, пс») ни миды, полн эфн ри миды, попе амидимиды, акриловые полимеры,полнэфирьг, такие, как полиэтнлентерефтап ат, хлопок н вискозное волокно» В качестве внутреннего разделительного O агента могут успешно использоваться стеариновая, наурнновая кислота н их металлические сопи. Упомянутые нанон)а»тели н разделительные агенты нормально используются в коли= 9) честтр, не превышаюшем 5 вес.% на l. вес.ч. спож)»ого аллнлового эфира нафталинкарбоновой кислоты н/илн продукта предваритель)юй полимернзацин сложного диаллилового эфира нафталннднк арбоновой кислоты. 55 Поскольку свойства напои)гп)елей алныог на свойсгва отвержденного пролукга, тип н количество наполннтеля определяют в соответствии с намеченным?1 свойствал»и целевого продукта. Так, наприл»ер, если требуется, 60 30 чтобы продукт обн гглж особо ггьгсок(>й г, !п111стойкостыо» то Ifflfff. v;fee 1»РИ! (>Iffu)f ffe(>PI nff)f» Y ческ ие 1!апет!)п! жл и нл и т(г!л ОО той !(1(О Орган)1ЧЕСКИЕ 11алеппитоп!Г, так»С. КаГ(НО»111»нглгтгфтОрид, по»ибута)1!гон, ароматические. почнамидь1, пот!пил нды, ион»ам»до»миды н нс(11гэФ»рггл»ггд11, Упомпнутые добавкгг могут быть прггл»енины зара)тее к продукту предгзпр!!тель!!ой полнhfepffGQII15ff сл Ожlп !х д! Iал пил Опых эфнроп 1»аф талиндикпрбо)говой кислоты. Тггкое прилк.шива1пге лгожет проводить(111 мокрым и»н сухим способом или D рпснпаае, Так, нанрилсер, в мокром процессе продукт п)х111яарительной полимеризации растворч!От в Орган» !Оскол» раствор»толе, что позвогглет тгег!(о получать гомоген)ц,!е смеси, С этой целыр могут использовптьсл, IIAIlplfhfcp, ароматическгге углеводороды, техно как бе»зол и толуол; петены, например ацетон и метнлкотон, и сггож1fbl0 эфиры )пгзших кат>боноаых к»с!от, таг,гго как этнланетат. Очевидно, что этн растиорители лгогут попользоваться в видо смеши)1пых растворителей. .Цлл повышении скорости пот!ил!Орггзацгнг или по1пгжоIП1л температуpbl пои имс ризации C +CIIQXOh1 h»e:-f»т I1PHhf0IifITI>Cff УСКОРИ ГОЛ)1 ПОлимериэации, Б качестве таких ускорителей весьма успешно могут прнменл lьсл органокобальтовые Оседл!ге)пгл, TflKHo K»K нафтонят кобальта, октенат кобальта и нм подобнью, Лгенты, заде рж»Оагогцие пол;гмо;>иэацгпо, Л!»ЛЛЮтСЛ, С ДРУГОЙ СтОРО1П,г„эфг ктИВ)ГЫМИ для управле)пгл скоростью полил»ериза1ни и обеспечешгя однородности продукта. С этой целью могут использоватьсл, .гаприл1ор, гидрохипон, и-проннлгалл ат (сложи!.!й и-пропилоиый эфир галлоиой кислоты), пара Ge»ao хинон, двухсернистый тетраметшгтнурам, »араметоксифенсл и другие, Л1огут примо!!Итьсл также металлооргаггг!ческие cooflfflvffffsf, которьге считаютсл 11Р»гоаньгЛПГ ruf ff P= flKffff lf предварительной полимер:гзацигг, Отиержденные смолы, пслу !О!1)ь!О в соответствии с иэ4бретегпгел», л»огут подворгатг,— ся перемешива)пгю, например, в порошкг>образном состоя!пи! с Одним или 1!ос!(отгькими исход)гъгл»)) моиол»арами и/или продуктом предварительной полимеризациц, при lehf они снова могут использоаатьсл совлзстно длл»олнмеризации и попу !elf!Is» отеарждопнс>й смолы. Б этол» случае могут бь!ть получены отвержде)пгые продукты паклю !и тельно высокой ГЕПЛ ОС той К ОСтгг, Такие распьгчогнгые отг!Ори(ген»!,ге C:hfîffflf могут быть полу !Оны нормаль!!ыми нрномаh»)If> KQK ОПИСЫВа)!ОСЬ PAI!ee»»PC ДЕЛЬНО IIPOCT(>„ TQK КBK ЛГОНОЛ»ЕРЫ )!РИГОДНЫ !Iff Л He»0!f f). 300!? )IHs!» и 0 этом ст! Y)f ао- вьцlс пе !пю пр>олух тпи I! Pe!le fl PH off Ь НО и- ИОН» Л СЕ P f f:3 ) 11! Г И !Е (>f > f f:3 O f О П Ьно, ПРоведе)г)ге 1»>а!(»11!г ffoffffhf(Р»э flllll в »Рг»598569 13 таллического мыла, содержащего ванадий и «юрек««си бенэоила с hl, К -дил«ет««ла«п)л««ном, ЭФфективным для отверждения является также облучение электронным пучком. Например, попимерпэация на поверхности подложки может быль осуществлена за o«eng коровий срок после облуче««««я электронным лучом дозой в пределах от 0,5 до 70 мрлд,, причем на укаэанной поверхности обраэуетсй отвержденная пленка, !О Как было детально описано ра««ее, данный способ-позволяет с легкостью образовать смолу трехраэмерного cTpoe««lf«) (с простран. ° ственной структурой), ««эрастворил«ую в органических растворителях, неппавкую при «5 нагревании и о л дающую высокой теплостойкостыо н твердость|о, Это значит, что по теплостойкости смола норма)ь««о эквивалентна классу,,И, обладая эначитель)«ъ)м превосходством в отноше- )0 «)«««I «е«)лостойкост««над диаллилортофталатом, который относится к классу В, и над диаллилиэофтапатной смолой, которая прцнадле- жит к классу Р, Ненасыще«ц«ые полиэфирные композиции;6 также образуют формован«)ые изделия с прекрасной теплостойкостью. Так, например, отформирова«)««ые изделия иэ -ненасыщенной полиэфирной смолы, содержащей в качестве . соподиме ризуемого компонента диаплилорто- 30 > о фтал««т при ««агвеве po 200, С на воздухе в течение 2 М ««ают потерю в весе не менее 15%. В пол««уЬ .йфотивопо)«ож««ость этому отформованные иэделЫ из «анасыщен,ной полиэфир)«оЪ смолы, соде(Щя«цей с,«pж у ный аллиловый эФир, рассматриваемый Q доцном изобретении, например, сложный диаа» лиловый эфир ««афтап«««)дикарбо««овой кислоть« при таком же испытании показывает потерю в весе всего лишь около 5%. 40 Как уже упоминалось, композиции согласно изобрете«пцо образуют отформованныеизаелия, отличающиеся прекрасными электри» ческими свойствами, химической стойкостью и механической прочностью и в особенности 45 высокой теппостойкостью, а потому эти иэделия представляют ценность при получении таких назначений, как различные питьевые изделия, слоистые пластики, материалы для окраски, равно как и материалы для иэготов-50 пения электрических изделий и как конструкционные материалы, к которым предъяаля«о« ся требова«)ия особо высокой теплостойкости, Предлагаемые отжржде«)«)ъ)е смолы отличаются также высокой огнестойко:тью. Так, 55 например, ограниче«««)ый кислородный индекс отвержденных смол, содержащих диаплит овый эфир 2,6-нафталиндикарбоноиой кислоть«, составляет 31 5 что свидетельствует о вы° Э 60 сокой огнестойкости указанной смолы. Прочность на изгиб образцов изл)орнлосl по методу, описалнол«у в AS ТМ-3:«-700, а тел)перс )ура тепловой дефорл)ации (д)«сто( сии пли раэруше«шя) — по л«етсду, о)п«са)««)ому в ЛЗ ТЛ -Q-6 18. Т))ердость по Еэрлопу образцов определяли, пользуясь прибором 1th: прессор N 034-1 (Бэрбер-Колман Компани) Объемное и поверхностное электрическое сопротивление определялись в соответствии с А 5 ТМ-З-257, Д««эпектрц )оская пос юя««» ная и коэффициент рассеянии опреде««ял««сьев соответствии с АЬТМ-D-150 (60 циклов в секу«)ду) и представляют собой сопротивле)«ие по методу ЛЯ ТМ-33-495. Горючесть или огнестойкость образцов оценивалась ограниче«ц«ым кислородным индексом (1,03), представляет собой объемный про) ент кислорода и газовой смеси кис» порода и азота, которая мо)кот погасить. пламя, охватывающее образец, в те «e)«««e .3 мин с л«ол)ента запала, при испольэова«)и«« спе)ц«альпого прибора для испыта«)«««) на горючесть (тестер Топо Рика, модель LN - L ). Температура, при которой начинается сни«кение веса в результате тепловой обработки образца, и температура, при которой происходит снижение веса на 5%, <пределялись с помощью термобаланса, изготовляемого фирмой Ригаки Денки Когио, гри скорости нао грева 5 С/ми««на воздухе. Пример 1 и контрольные примеры 1» 100 ч.. даллил - 2,6-.нафталиндикарбоксила та (т,rm.86oC,êpïñò««ïëû) смешивают с 2 ч. перекиси дикумила при нагревании и отливают в форме, имеющей вид параллелепипеда с размерами (125 х 75 х 5 м)«). Форл«у нао rpe««got с 80 до 180 С со скоростью пагреэд 6 -С в час. В результате полимериэации цодучают. прщрач««ую отвержде)«)«ую смолу. )Цля сраэжния з)слил)ер««заци о и отворж-, денне 4овторяля аналогично изпоже))нол)у выше, заменяя диалцнл-2,6-нафтапиндик арбоксилат ди аллилрртс4>талатом (ко««троп ь«)ый . при Мер 1 ) и ««эофтап атом (контрольный пример 2), При этом получали прозрачную, отвержденную смолу. Свойства этих отвсржде«п«ъ)х смол приведены в табл. 1. Как видно иэ табл. 1, отвержденная диаллил-2-наф галиндик арбокс)«л атпая смо)) а обнаружила превосход«)ъ)е с))ойстиа, и особенности в отношении,т))ердости и теплостойкости. Результаты определен)«я электрических свойств отвержденных смол прииодопы в табл. 2. Из табл. 2 видно, что онзерждо«п)ал ди8))l)Hi)2 Q-«)афталц)))«ик Qp60KcHJ) ))т))а«) cMo)I Q абладиаT цюеиосход«)ь)ми э))ек)ри )еск))л)и своЦствами как изопяи««оннь)й ).)атсрии)), 598 569 Отверждещые смолы были подвергнуты тепловой обработке при 260 С в воздушной п"=чи, после чего определяли уменьшение их веса (Ж). Результаты приведены в табл. 3. аплип-2,6-нафтвлиндик арбоксил атнвя смола, . армированная стекловолокном, имеет превосходную теппостойкость, 5 Из табл. 3 следует, что отвержденная диалпил-2,6-нафталиндикарбоксил втнаа смола обладает.заметно повышенной теппостойкостью, Отвержденная диапип-2, 6-нафталиндикарбоксилатная смоле обладает очень высоким огрщшченным кислородным индексом (31,5), в то время как у обычной отвержденной диаппилиэофтапатной смсщы типичной величиной является 22,0. Это показывает, что предлагаемый продукт обладает исключитель.ной огнестойкостью. Пример 2 и контрольные примеры 3-4, 100 ч, диаллил-2,6-нафтапиндикарбоксипатной смолы плавят и к ней небольшими порциями. при перемешивании добавляют 0,5 ч. перекиси бе.",зоила, Смесь:затем нагревают ,при 110oC:в.течение 5 ч и атмосфере азо те ape перрмешиощии, Сверь. охлаждают и растворяют в раайом чопичестве бенэопа приблизительно при 35ос, Раствор по каплям добавляют в.пятикратный обьеи метанола, в котором под ,reрживштся темпера ура 50оС.Образуошийся при етом осадок. продук га предварительной по лимеризации отделяют фильтрацией. и сушаfi; gp йопучаот белый порошок с.температурой раз- мягчения 120 С, йодным числом 60 и срого ним молекулярным весом 7800, Степень превращения равна 21%. :: .90 ч..полученного таким образом продущ- зб та предварительной попимегизьции диаллип»2,6»нафталиндикарбоксилата и 10 ч диаплил-2,6-иафтап индик арб оксил ата тшатеп ьно перемешивают со 100 ч, стекловолокна, обработанного бораном (2.мкм х 200 мкм); 4р 2 ч. перекиси дикумипа и 30 ч. ацетона. .Смесь размапыпают с помощью. пары валков, нагретых до 100 С, Смесь. сушат при поо ниженном. давлении в течение- 1 2 ч, Образу-: . ющееся.при атом формовочное соединение пе- 4g догревают затем до 80 ";. g переводят в армйрованную стекловолокном отвержденную lN аппип 2,5- нафтапиндикарбоксил втную смолу выдерживая в течение 10 мин в форо g ме ripu 175 С. и под давлением 100 кг/см...50 В контрольных опытах апапогичным образом были получены врмироваьная стекло-: волокном отверхсденная дивплилортофтал атпая смола и отвержденная диаллилизофталатная смола, при получении которых диаплип- 55 2,6-нафтадпнде сарбокснпат и продукт предварительной попимерпзации диаллнл-2,6-нафтвлиндекарбоксипата были заме1еж1, соответственно, дивпттортефтапатом и продуктом предваримльной полимериэации дивллилерто- 60 16 р-.BJIQTQ сконтропьный пример 3) со средним молекулярным с.асом 18000 и йодным числом 50 и, диалпилизофтапатом и продуктом предварительной полимеризвции диеллилиэофтвлата (контрольный пример 4) со средним мелекупярним ВВсоМ 12000 и йоаным числом 65, Отвержаенние смолы были подьергнуты термообработке при 260 С в воздушной пес чи. Определяли прочность нв изгиб до и после обработки, а также и снижение их веса. Результаты приведены в табл. 4. Иэ табл. 4 видно, -no Втвержденная диПример 3 и контрольные примеры 5-6, 100 ч. первоначального продукта полимериэации, полученного методами, аналогичными описанным в примере 2, и содержащего 28" ч, 1родуктв предварительной полимериэвции диалпип-2,6-нафталиндикарбоксил ата, впивали в 500 ч. метанола, выдерхснваемого при 55 С. Во избежание затвердевания прс о дукта предварительной полимеризации или выпадения в ocanor. мономера смесь ь течение . 10 мин. нагревали при перемешивании, После того, как было достигнуто равновесное состояние, метансщьную фазу удапяпи декантвпией, Остаток помещали в акстракциопный сосуд, оснащенный мешалкой, имеющей электродвигатель с приводом (290 об/мин), вместе с 500 ч. добавочного метапопа, Экстрагирование с перемешиваннем проводилось при температуре кипения метанола в течение 5 мин. После прекращения перемешивания нижний из двух образовавшихся слоев, то есть фаза дродухта предварительной полимеризвции, выпускали из нижнего спускного отверстия экстрактора и отделяли от верхнего жидкого слоя. Охлшкдением нижнего слоя до комнатной температуры получали продукт неполной полимерпэвции в твердом состоянии, который превращали в порошок и высушивали, получая при атом 28 ч. белого погошкообраэного продукта предварител ьной попимеризацпи с йодным числом 78 и средним молекулярным вессм 7400. о 80 ч. продукта предварительной полимеризвцип дивллил-2,6-нвфтвлиндикврбоксилатв, полученного аналогично описанному выше, тщательно перемешивали с 20 ч. диаплил-2,8 нафтвлиндпкарбоксилвта, 2 ч. перекиси днкумила, 100 ч. стекловолокна (12 мкм х х 200 мкм) и 300 ч. ацетона, в затем раэмалывапи с помощью пары валков, нагретых о до 105 С. Бысушиванием размолотого материала в течише 12 ч под пониженным давлением била получена формовочная смесь диеицил-2,6-наф) oll инднк аобоксил атвв 5}98569 T(/ 2(ж cl& II(()K)1((P. подогревали IIci 80 C„а затек(в течение 10 мин выдерживали в форме, нагретой при 17 д,С под давлением о 100 кг/cM для получения отвержде Иой диаЛЛИЛ-2,6-Н а!1}таЛИНд И)С арбОКСИЛ ат)(ой(СМ;. fIbfo З виде контроля указанные д)(аллил-2,6-нлфтал)()lдик QpООксит(QT If ироду((т нредвар)(— тельной нолик}еризап)(и диаллит(-2,6-нафтаЛнпдИКарбОКСИЛата В ИСХОдНОй СМЕСИ ЗС)К/ОС((. --:::-;: ЛИИ COO T13G TCТВЕ ННО (I)f С)ЛИЛ ОР тофт(С(! ЙТОМ lf продуктом предвари«ельной ттс)лик(еь}изас(ии диаллилортофталата (средин)(мол. Вес 1 8000, йодное число 50, контр О)(ь)! ы и ттримеР 5) или ди аллилизо(!}тал QTCM и ИРОДУ ктом 1:- г прздвари1сл ь) сьй! поликтеризации ди.".тлилизсфталата (средин(! мол. Вес 1?000, йод.;ое число 65, ко)п.рольный пример 6 ), Отпер)кдге-. тсиек(on.x ск;есей в условиях, ан(йогичных указа)нн()м в)>(1!)О, т(с}/!учили прозрачные смс})1- i;:,,.}а От(}с}рмсдонн) (е сйсч(ь подвергал((тет)т)с}о Вой Обработке в воздушной не)и при 260 С и с тродeлятc)f умен! шонне их веса и про"()!ОСT) на изгиб, 1 езУльтаты испытаний ИРиведоньг в табл. 5. Из таб/1. 5 Видно, ITo Отвар)кденнатт ди= аллил-2,6-на()>талинд(.карбоксил а,)(ая смол а Обл адает ттреь(тласной те!(постой !состьто Пример 4-5 и контрольные приме- 3!! ры 7-8, Теми же приемами, что и Оп)тсан— нъ!е в примере 1, бь)ли отпор)(слепы соответ— СТВЕННО днаЛЛИЛОВЫЕ З()}нрЫ 2 7-1(аг1}ТС))11(1(ди= о карболовой кислоты (т, пл. 40 С, пример ) .. диаллиловьн1 эфи12 1 5-нафталинди)сарбоноаой ЗЬ кислоты (т. пл. 78 С, пример 5), дналли- . ловый э((}ир 1,4-нафталиндикдрбоновой кис; о-ты тт. Ил. 37 С, контрс}льт!ый! ()@!Mop 7"; и диаллlтловый эф)!р 2 3-нафтс)лнн(тикарбoнс}т)ой кислоты с/2кидкость при комнатной темпера- <( туре, т. кин, 190-200 при 2,5 MM рт,с-. ., контрольный пример 8). Гермические свойства образук}итихс(1 отвер-жденных / мол приведены в табл, 6, из которой вид}(о, что диаллил-2,6-иафтат(индикарбокМ c:!Иат, диаллицовый эфир 2,7-нафталицдикарбоновой кислоты и диаллиловый эфир 1,5=нафтал) (сдикарбоновой кислоты сбгл асио изоб-рете)Q(jo дilloò DTI)åðæäå)f)f(få смолы с прекрасными характеристикакти и отношении тепло- Ы с Toé кос ти. Пример 6. 100 ч. диаллил-2,6-наф-= талнндикарбоксилата и 1 ч, перекиси бензоилB были т(риводены во ьзаимс}действие l)I}tt y перемешивании в атмосф ре азс!т}а т)с (нагро-о вании до 100 С и течение п. риого часа,, о а затем .Иры 120 С в течение 4 Реак(!Ионную смесь выл!(вя1!(и леслтт(= кратт(ый объем горячего мета}!Ола с ((ет(ь)о gj У(1 }г!ЬЕ "(и Е КС i P }Г)гРС}Ь}а}(!(О М ЬЬС Ь)гк }() Q r)ft}O)}i г.с, (него е." 2),с}кто ра, )с}лу !О)(ь(ь:1й таким ис})?а: of"":. I)O!}P5:Ь; т. )-,;; Д.-„.-i(-,D(Ь}гой Iiон,j; гот};(-};т((}i;! г с „. д}()f/(; pglii к . -.! < "1 (ъ(й ь}с г /(, i- i „. йоль(с г ! 1 "г в )т(}Ь(г)е i iiio 1 lс o i)Ь:О рс)г я,! к(отток .D ра c т()!у . ял., О,г..г,, 2: (2".-;, . К ;Оliii(В гян 6С: i",,. .д)(!}/1}i)f1(--. -.6"- i, () (i T И 1(-" ! )i(i )И РО)(си;,(11 Лг 1. г» ИРОДУK TQ т)РО (()j}P)i òñë,, I гг i О1! „,-, !и г; " а i > н; ((}г г(-,, i (o> " g it и(1:;ii! (: ))ага (.С г} -д!)Нй К, С. ., Лес ) 000: йо(ЬНОЕ It(C"= Ь(к ("(3 } ) ()!с" г} 5 а » >г"" 1 =)н}.ь)((дутал)(с. иа с !, 1"-} 1, т(е :-=:.с((С/).; ..., О,. 1(СК К)С(, С}}(,-i!XI(((i i: li Q (С !за))(}О М до 1. f )k. 4. }}р)( доба):,!(е! И(и: i и - 1}е)сиси ди к 5/клита. 1 аствор за;lив }Q)i в ту,::(О фо1}к!",; КОТОр5г".о )(рпт.(они,)и iQ I(!}I(K!!>< 1г Q O-I"(} ТЕМЫ-,О(}туliV а 1}Знати)Е " .(/ 1 (()О(ник(дг)и сс} 100 до 60 г., 1 =!i„чил)," } (Ь- : т)2! <(С!Н) У " = (О!(У СО С(- С}-" = - " ""11дс:-нны)ич в табл, П p )f м o p 7. 100 ч. !}pop"„"tt l Q п(.адиа" : „! т-,ill(,;.(j}it П(} (, (D pi)O ())j fttf rj it ((ПЛИ(1...2, С}„..IIQ(jj l Q it((fir:.И(/ь)г1с}(}Ь;си)(rji а с тем)тет}ат(/ра в(тзквьгiI} с! «7 / I(I!ï . г аг}--1 1;2 ;. йодное чт!Стг О 76. 5. Среьтъ(((й fifo÷ т}»- " i 800 }гкм твовя" l" ii 00 гь ;i, 6 l Ь " / Ъ C} i. ° Ii;:, ©A1i)f C +0 Ч />i } аг, !гг .:-. "О(--, ! T11ICit}i О:;-}Д(Q. СО гтЕ 02(i а(г}Е(О ВП))И;;,. OI=}-,;> Г }; Плт/ . щ);1,, r iic 5(-)" !0т сост дв зак6. 1(т joiioй; /О ктети)ть)татт I pуппа (20, q:: «ff(nь)ЬQ»; г))у!(Ь(с:. с} добаип «цги . 1 ...1 ° С «;)OI O)!О 1 }„1(а (;\)Ill))а QiOлокид 6 к(к:;) 11 с (есь разк)с.-:lbf;.:f-:."I - !.гзсиль-. н(ой к-:„...,, (сио с с((гктоцдного типа )топ!астякс.:,<, Ы а затем )IQ I(QPQ QQII ( )РОЛ "К ВЬгс"()гива)}1(ИОД ПО)1!(2)СЗННЫК(ДЛВЛЕНИЕК! @(1! -ДГЛС.)Л!" гт (}!(ОТО} "съ ji ПГ}И сает 0;,1 т/О(! Y.: lали смесь тригоднуIО для Д}с!1}1! (Ои ° Ь((!ii» г) ОРК;О)10 1))У)О КО) (ПОЗИ(((((О 1)12ОД))аРИ (О(!ЬНО )тОДОГ)РОВДг(И ДС ЯС) С, тгвиДИЛИ И ФОРМУ )С }а((-. р- п(огс се )е)с)(1! (130 мм х .!. -Ш мк;) г на о.. грзвали дс 1 г 0 с. 11 !}ы!(o(22((I(t}A;lit j} те чо)тие 1 0 Mii)r )10g gQ.}лец()ем 1 00 и с /OM . !тго / ппиво 1 тло i От)}О132кдет(и(О cMo1! (, СВО()стал ОТВО р)((гЕННО)) СМОЛЫ i)pit (Oiдот(Ы в таб;1, 8, из которой видно, .-tTo смола обладае т Отп}и l)i! Iми механическим;1 свойстза«Лт(,} ХИКП(ЧЕСКОЙ СТО)(!(ОСТЬ>(О if ТЕХНОЛОГI(!НОС . Ть(О, Г1 р и м e p 8, K ci (есч (}c lx}i)(j(()й ьз 70 (продукта пр дв()1)итель) ой полиморизаДИИ ДИ/Ь ilifil г, 1 "Нiljlxта ()П(,1) )(а)}(!ОКСИЛ ата )IO ! Iу fO)))ioй В Ilpi(MЕ pe ..}г 1 0 Ч,. Л(! Qfii) ilп- 2, u— т(сь)!т(!линк арбокс)(л ат а и 20 i(. "11 (Ьсл! Q., !„о-баВЛ())1)) 1 0 Ч, )(ЕрЕК)(С)! ц!Н 5гК!((,;. ) и СК(ОСЬ НаГроит(Л)l длт((IO))yi)O (il я (iаС: ri и(! Ь. 1 (ЬСТ IÑ р С/!)(Вас! И В фОрх! / ПС)(!К(и )1!! !1)j! )Oi я И i(iðèã (Е Ь}Е 1, Q -} О то)((те)2,."„-уу)}у ()Оь ь,ц)(,, н! в тег!еьц е 4 и с 90 до !.60 С. 1)об(с! (1)))1!.(.:æx)t формь (/,. > 1 — . >}} К .(i;:.! >r/> / ,:",» .; - ...(I0 1»;;,> " 1 (,. r « r » I > (>, ( ( (/ „ t С (» }. . >Е»(>?(О;-::;.- д)) ())(0() . ...: . >, >»»}: >,.ii.. .::,:: f!i »)T» ) f)CC, ":.l (HQHlii ;-(-.. /— ".. 1OC1: С,./())))?1.-;: а ВСЕ()>/К:. ДИ-. :-:Е Е ! »,,,-; Q!,(,}:)РЛ;: . (I(}рЕ E»fU)KÎD» /-, / > j "> } Т :: до } "- («(до >(0/jó»}1/ (} Clol/KIO(- О(("L..«(r r С»(, (0}}ОЧ);»/)О С)>)()СЬ f)ODOE РЕВап)» 1Ь:(Е»Ч(Е)())Е .,„(:; r;,„.,:;,(„(> }» ": 0;>/! )31- д ЕОТЕК((f0 00)1))?(( >", j>;,",Л;;!:.} 11. СCC(0> jr!iо Е}>)ДЕP)(ii(3Ä(i H 0 ! „. 1l » }К -. (. //> ((..)} i(t" С I? C E/f 0 .1 . : 1!Оч! . l((} j .:;О)> ?,0 260» C:. и ;QTек4 кк((:— (;j0 „ ((» >1 (E D, f> -, ) j>(" » . Р ?;>(?li Р 1>роде/) ()> ": ::-: Н :".- ) },":((Р»(РЕП > (ОЕ )З> (/ КГС/)-i?K" ((О(/"ЬЕ К(-.1(.;,;/с: к}0 .. а ток „. то Отвор}}(де)()(л() смола i!,!0. !Ojj,",,. O:Ý/» ОЦ(Л(йД ?>»Е Т )))й КРДС}1(>(1/()! МЕХ Q— Е,> }»,:):, Ч(1 Ci". B 3 (if fi ЕЛ Е К "> Р ((» (» (К }} K ? ,3 К(;,.:: ;/ Р (1 .(1 — 1. 2„(» СК}ЕСИ? CОСТO.. ((= .>. 0>() ? -(, »> (род«;(те) (1pедд Qplf те}l ь)10)) H(o— ! 1 .} >(0!} (3?»iiil дн(1}))((1?!,(>=Hп()}тд?)ннднкддоок-! >r! (,, -rr (>H0i, 0 5 ii!P// »/}Е P I ft 55Qt>ji (?I Ii Д . > . 1 (Л Ь/).-:. . .„(» — ((QК))ТОЛИ )}Д)(КД РООКСЫП Д Тй/ (. =:.Е/- ..- С(/ ДК ХКД)Д Д H (Q) Ч,- СТЕ) ЧОБО-) >,,> -,,,,, В .(О/Д . 1»(ЕСТЬ&А„ I/j(DDQ(- / .С.::,::..-:,;;>О (}>О/1),!OHO(;);Ä }О СМЕСЬ Д?)Я ПЕРаВОДа :.; Ор):.,:.:ела)о смол. подвео) а?))) редваркО ;)О 99 f.. )1 е(,(дер>к((-/ H в ;-1 ОЕ Го>(1 !i 0 / / *.3 С f) T(>B(К 1)КЕ 10 К>((), «1 :; -;=,-;едо)1?)1/ii>- iог)}осто)))/ости получен-...;„Об,}QQQ(отпер1кде)))(ь)х сто)1 саре.":.:, ..:.;.- 1}:(?>,:.)((К}(сf(OÐO(t)H,)fj. КпдЕКС r;! ;0 }„i, Q КРО?»1Е ТО(О, С!.; 1— »», »/ r(> >> "С >)1,, /}(П(>О HQ ГOP}01)ЕСТЬ Ej . > 1 :":т-!>fr((,:О ст/п>д?)}/х(}?»/(и >, lz Г(} )(Р" де}1*> " 1}(})1 . (.) Р>00» - :) ЬТ(>))»! )10KQ 3(>}д>ЫОТ. =(То .:(-- (>!,}(. "! > ?)! . Д!ОТ r!»ЕСЬ}>»Д (>()COj(OH О()»ЕС )О((-. 1 *:,», i ": !, . «?»(Е»СЬ . ÄCÎÑTOE(f}1 10 HO "!. ) : j .:. (/> -1r/Q (}Хе!j)iнд(ri КQрочтКС)f?! QТQ,,,,1((, .>(>Л Д (. „5 Н, ПЕРЕК)(С)) (/Еil .). ? О> ./ оК}! Пт})0}( (}»>1)(. ». ?.»/ Р},! ()f}!f 1>/>(>:(О}, И}(>(,,,,, (>,(1?»,Н>(}(OE (Е} Qт)»(Ш}(>Е)>Е Е >О-к . . Течек(е доП .)НH) -i f! (q!(!»О К(1(OP Е>."" РЕ ИЛ(.Е Е)И((,1 >)!>;(.jr. !K(}l r (/ QK)tjr((/)(}(у)0 Л)jr „:iН !f„ i" I>),>fr;;fi\ КН T?)if»>l) i П (>(О?1); ()-.f. j))(}(!j ()(>(,РК() Н»}! СИЛf>)i(h(;, t (г»1»д)> !p ) ("?» l 1;0,> 598569 «o,I>1K<8pèçQöèè отделяли от непрореагирсч)ан ц; о мономера и к-пропанола. Образ, (ОГ>(и>1-результате этого продукт препвари)гзль:ИОй пс>,(имериз)ции имел среп(п(й л(О>(„1)ес 54 ".(О и йодпое число 79,0, Пре врйц18 иие к(01:01 (О р А сОст авля?10 1 3> -! ю, (I }Оду >l(и((ые таким Образом 7 з i, с(ро(! ук"т fi (11>е и в а ?) и те л (!110 (1 и 071 и л(е р и з а(1 и и и и Г(л 7) 1(? (— -2,6-иафтал и иди к а вбок сил ата р 88K(an:, в сл!оси теле в тече! П(е i!8с кол с>к их к(111>у" 1 р>(105-110 C с 7,,5 ч. пиалчи?1=2>6-1,:афт: >;!Il=. пи !(арбоксил Г(та, 2,0 ч., f(ep8KI(cfi пикумил а и 7,,5 ч„Лоро!пкообразиого полипрон(лспте = -.с)((>талата (температура размягче((is! 1 2". ":,.истинцQf(вязкость 0,5В), превра(цая в по: т.совершеипо опнородную смесь. < месь выли-; О Ва(lи В форл<у и нагрР вали lflpli 150 С -в те-.C I81Gl8 17 мии под давле(п(8 л1 250 кгс/сл"", > ИО((у iasi при этом От<}>орл<овли)11,(е изде((и!(, . \ Попу (енные изделия обл апают свойствал!((,;>! у;; аз а)пп!(?Ки B абл, 1 2! Из которой ()I(l i!0! ч(О язпе(l и я Обл юдыот превосходи(>(ли(мех с>ип- ° ческими„электрическими и i%pa(!(>(ocK!(KQ.. св о йс r с>ам и „. т !о Примеры ПР И Ме О А, З реа?(тор, оснащенный мешапкой, .тер-. мол(е тром„трубкой дл я впуска газообр .зпоГО ПЗОТа И РЕК Ъ>1((!(К 1?ЦИ Оииой КОЛОНИОй Ti! (! а 15-13, и коитрол(ьиь(й сбр((т)(ого холопильиика и с располо>(<еци(,(?7 >}) иаверху тормоме "(рол1., загру)кали 66,4 изо(}>т(>7(е Вой кис;оты и 167,4 ч. прошглопгли;<Ол;(. После пол инго замеще((ия атл(00(1>еpi;l газо >бвазll((м азо) Ом газООЙ}>ази(>(Й Q80т С(})ОИУ ОКЕ()(И ЧОРС З PO QKТОР СО CKOPC>C а(ПО 20 кп(/мпи, а р8 (ц<ПИОпиую с? (8ñ8 Q те !!О:е 010 ч в?:.(дер,кивал((при 180-210: Q,"iя - с„:— шес- тв((81!f»I Qrc:!;(1!j>(f KQ(iии, Зате м ii8 lrK) >й ..-Г I )>/ P8с.1<ПИОИ>Юй СМЕСИ СИИЖГ()(И QC )..)О <. h к с>lс т(- л!О п<>б, !»л ял и 1 .) 7. g, л1()ле и;-1(>в01 0 П р и (4 8 р 1 (1 QQ >(те раa —...>(Ипо(-„,>(0 !>ф(>рQ 1 > -.! ->1 7.- i(аф} а?l>!HT8 >раKГ()60>>ое.)0Ä! О кис>! Оть3 j(I, 1771-. 7- С) сл(8 шива?! и с 1юрекиси пик!/мил! Q и Oтливаци В (}>Ор?ля„- ацапогичиой ((ph&8!(f(>aI!Q8(Icsi в при(ъ(ере .?., е:-.I-пературу форль! В течепие 4 1. Повышал; со О 1QQ пз >60 С, а затем форму пасте 1>0.:.,o. пер)кивс>7(и при -60 в те -(8)п(8 1 ч, Й чая пги этом от;яр)яде((ну(0 смолу. Получепиая! Трким образом смола ил(87. " предел прочиости при изгибе 690 кгсг "г 1м " (( твердость по Барколу 46, Температура av ТЫЛ, при которой 80 умепьша?(ся па 5%,. О состав((()па 364 С, а у(18(и,ше((иЗ веса посс(1GQ-часовой те? повей обработки в возпуш- )л о пой печи,, нагретой до 260 С, составляет З,Ж „Таким образом, cI!on 8 прои>(ляет ис ключительно высокие свойства теллостойкосQi>i (п((>иa(i,. П ...: —.!.07 L >< щ! >!! iазот((< иь.(л(>й (> . > ! j;.-." .. ! . Ц К .>>(! i ((0(! .;:.. ;>)i! >(«С } !) !?(: (! ! „>>(, ! I:,,- 1, (11 >((}>! >,;; < .,I.<.; C ! ° l - .?,(!I00>i! i I-",.:л ."(>, 00 !> -! (- : > .,0., >(o>j)!I,a fii7Q : О .. i." j. и. *;, с !>(>рлii,l,:,(.:,, !— Li>Q>I)i Ii3l3>! >! ;.>7!! 1>з0б >(!.(т((; г (1 !(7 р >) l! " . }- .!.; Воi >001>Ц1(;. >!.. (АППОf!>;,(()1: (Ой i;(>Л;(, (Ч..>(! (; (.:.. (ПЯ СМО(!)8,((:. . г -, б(> 1>0:>ПО};,: (,><>; Зф(j1il,. (10 I ГС)та „: .:(О О К !. (1 примера 3. » с - 1!,:. ((>(>;(! 1:>(л>(ц>1--2,6-(п;!(>т.. лиип((1<а(>бо}<с(;1! 111 " .;(.".. ) Q. ) .:. Пап>в(1 апп:! 0> I! ч iio ((, } ii(8! li. !.. Р а (. с>, U(>J!i» . (> (Г (>! i;;— 8СЯ TQK(.?l ;;С>})((ioi,l <> i (!>Р;(0(>r>il!k>.10 H- );IOЛ((>I (IP0S((> I >Цl h "«С ?4Q О (" ui)P!((> I iI(70 ТС П! >(- - Р С()О)(С I)Q! iT0 1>1(I(! К) . Clli(>О ". Q ();>Г . и ".ц,0(! !«!(1: "jfo i!i>!,,(0 j )I;>I l> fn - ь i8" iiic p i,-. „„ o, 1 >с, 8}(0 ) !, !,:! ?.; )KK)! l Q i>(!>! - .. ДЕ! I I<È р и м е р .—:-- . i" Ð< : Г 508569 2! и- При htep 24.Л» Сл!еишаллп Оч, прьдукт!2 а- предварительной пол22мерплщ1!н днюи12«ъ.2,6 о 22афта222222д22карбоксилата, полученного в иример» . 23 (л), .40 ч, ненасьппопного и»22нэфира, голучен22ого в прилюре 23 (B) и 20 ч, диап- С, лппизофталата и сл!ось, норолкниивапи с 2 ч. о- перекиси дикумпла и *60 ч. ацетона в смоситопи с попастял!и сигмоидиогО тн22а» 3olot4 и, добаалялн 50 ч. рублон22ого стек22овсн2окн2! (пэ пр12ди, длиной 2 мл) и рлзл2ал!л!!али со смесью» Дпя !!ОП)"!О!и!я формовочной сл2оси из л2олотого л2аториа2а отгоняли под понижали 22ыл! давлением ацетон, 25 пускался ге1зообраэпый азот, Реакция атер ф2лкаипи протекала приблизитепь22О 15 ч, 3 тел! реакционную сл2есь охлакдали Но 150 н добаалялп к neil 137,3 ч, мапеиноаого а2 гидрида. На! рев продолжали с целью подъе ма температуры реакционной смеси до200 о в те Iernre 2 ч и до 210 С а точонпо посл дующих 2 ч. Нагрев продолжали еще morton о нительно 2 ч прп 210 С и приоста22ааливал когда кислотное число продукта попикондо2 садни достигало 21,3. К продукту добавля ли 0,07 ч, 2 ндрохинона и систел2у охпа2кдали, получая при этом попас»ьпце2п2ый полиэф р в виде спе.2о-желтого таордого тела, В. Получение композиции ненасыщенной, полиэфирной сл1onы, 10 ч, продукта предварительной попимериэации ли аппил-2,6- афталнпдик арбоксил QTQ полученного oltono! t!«Ito и, Л„растворялп а 15 ч ст2!ролл» Отдель ю растворяли 50 и, ненасыщенного полпэфпра, полученного, как указано аышо в п. Б, а 25 ч. сшропа. Смешением обоих образующихся растворов полу чали композицию rlerlactnrtelrrtoik полпэфирпой . смолы, М Г, Композицию ненасыщенной полиэфирной смо22ы, полученной, крк yrазано Irrrtrre а п,В, смешивали с 0,3 вес.% нафтоната кобальта (содержание кобальта 6%), а затем с 1,2 аес,% перекиси метнлэтилкетопа и отливали @ в форме, Отвержде2П2е Осуществлялось при нагроо BA2ntIt до 25 С в течение 2 ч, а затем прн, о 120 С в те !err!re 2 ч. Часть питьевэго материала нагревали да- З5 лее допопнительно в точопио 4 q при 160 С в виде реакции после отверждения. ,Ц, В контрольных процессах 22родукт предверительной попимернзацин rrltonnttn-2,6-нафталиндик арбоксил ата, примененный .как ука- 4а эано выше, в примере 23, был замешен про- дуктом предварительной полимериэац2п! диал- ли2!Ортофталата (продукт фирмы Сумитомо Кемикала, 0А РОЙ 101: йодпое число 60, среднпй мол. вес 18400) и процедуру повто- 45 ряли кака примере 23 (контрольный пример12. Растворяли также 60 ч. ненасыщенного полиэфпра, подученного в п. Б примера 23, в 40 ч. стпрола, и полученную смолу — ненасыщенный попиэфир - отаерждали аналогично описанному в и. Г примера 23. Таким образом, получали литьеаоо иэделие {контроль13) E. В табл, 15 сопоставлены свойства retr- ластойкости отаержденных питьевых изделий, 55 полученных как указано выше. Как видно иэ данных табл. 15, что, композиция 22е22асыще2222ой полиэфирной cMDnbl по изобретению д1ет отвержленпе продукта с превосходной теплостойкостио. Б, Формовочную, смось, получ»2а2ую, как описано вьцпе в п, Л, выпивали р дисковнд lIyIo форму диаметром 100 л2м, в которой поддорживапас.ь температура 150 С, и подвергonlr ломпоэиционпому формованию в течение 15 л!И2! Под дав22е2п2ол! 30 кгс/см . Спижеппо веса отформованного иэделия, нагроааемого до 200 С, составляет 1,6Ъ поспв выдоржпвапия а течонпо 3 сут и только 2,6%> !осло выдорж22аа222ш в течение 12 сут П р и м О р 25, 70 ч. 2!о!!Псы;!а!12!ого полиэфира, 2!О!!учо2222оюо а приморо 15 Л, смошивапн со смесью, состоя!2!ОЙ иэ 20 ч, диаллил-2,6-нафталиндцкарбоксилата и 10 ч. продукта предварительной полиморизации дналлнл-2,6-нафталш!дпк арбоксч2! ата при пагреаа2222И на масляной бане, s которой поддоржи0 . вали температуру 110 С, а эате2л перевод lли B твердое cocr otlrttre Охл аждепиом rt poet!br ляли.. 100 ч, получонной таким образом порощ.косбразной ненасыщенной дол!!эфир!!Ой смолы смешивали.с 1 ч. перекиси ди!<умила, 5 ч синего пигмопта (продукт фирмы Токио Инк, К, К., продстааляющий собой смесь (10 1) ТК белого и ТК синегс 110") с 2 ч. стеарата цинка и 5Q ч. углекислого кальции, а затем с 0 ч. стекловолокна (нз руб22е22ой стеклянной пряди, длина ЭОмм), Смесь раэма22ыаали с помо!Пью пары горячих о валиков, нагретых до 100 С, Получеш2ая таким образом фор;ловочная смесь нонасыщопной полиэфирной смоль! выливалась л плоскую фор;лу нлитного типа д22л комп22ессио2222ого формоаания, пагротую до 160 С, н а течение 15 мин выдерживалoor. под давлением 20 кг/см, в результате чо-. Я го получается формоааппое изделие из ненасыщенной попиэфирпой сла2лы, арл1ироаа2п2ой с текп о вол окном. Результаты испытаний приведен!! в табл. 16. Как видна иэ данных табл. 16 ttony relrпыо такил! обраэол! ферко!1и!Пиле изделия 41О» падают 22Ро2!Ос2содпой mtlnof IЪй!каетЬю. 598569 °, 1 Табпнца 1 Показатели 8,0 5,0 230 26@ 320 280 150 220 50 15х10 . 95х10 40х10 Таб.п иц а 2 Пример Показатели контропьный 1 . контрольный 71 10 6,1x 10 И. e;ox1o gh 8,0х 10 ! 1,1х 10 2,2х10 3,3 3,6 2,9 0,010 0,0224 0,0213 120 110 180 27 Пример 26. 60 ч. ненасыщенного полиэфира, полученного в примере 15 (h), смешивали с 40 ч. тетраадпилового эфира 1,3,5,7-нафталиптетрак арбоновой кислоты при нагревании до 90-100 С, а затем с 1 ч. 5 о перекиси докумила и отвердели так же, как описано в, примере 15 (Г), в результате чего получали формованное издепие из ненасыщенной нопиафирной смолы. .Если отФормованное иэделие выдерживапй в воздушной печи в которой поддерживапи температуру 200 С, то снижение его веса составпяпо через 3 сут 2,5%, а через 12 сут 4,3о, Таким образом, подтвержд ается, что изделие обладает превосходной теппостойкостью, I3 р и м е р 27. Смесь, саатоящую из . 20 ч. диаппип-2,6-нафтапиндикарбоксипата, . 40 ч. угпекиспопо капьпия, и 0,4 ч. третбутиптввбенэоата, нагревапи в течение 2 ч. при 120 С, чтобы вйэвать попимериэацию, ди аппип-2.6.-нафтайиндик арбоксип ата. ПродукТ Предеп прочности при изгибе, кг/см Модуль при изгибе кгс/мМ I : .:.":Темпет атура жпповой деформации ,о (дистореии разрушения), ..C t .Твердость по Варкопу Твердость, опредепяемпя нанесением линии карандашом Коэффвциент термиче".кого pacaispe- О ни ммlмм/ С ". Объемное сопротивпе пи, Ом см Йоверхностное сопротивление, Ом Диьлектрическ ая постоянная Коэффициент рассеяния 28 полимериэации измельчали на частицы не бопее 100 меш и измеряли растворимуй в мео тяпатипкетож при 20 С их часть, которая составляла 0,3 всего .количества; Распыленный продукт попимеризации смешивали с 5 ч. диаллил-2,6-нафтапиндикарбоксипата, 15 ч. продукта предварительной поли мериэации ди аппил-2,6-н афтоп янди к арбоксипата того же, чтобы бып применен в примере 3), 2 ч, стеарата кальция, 0,4 ч. Tðår-бутнпперебенэоата и 20 ч. рубленного стекловолокна (10 мкм х 6 мм} иэ прядей, обработанного винипсипаном. Материал формовали под давлением о 100кгс/см при 170 С в течение В мин, 9 табл. 17 представлены свойства полученных отформованных иэдепий. Таким образом, отвержценные смолы в рамках изобретения действительно обладаот высокой теппостойкостью ° хорошими алек.трическими свойствами и механической прочностью.. контрольный контрольный 1. ", 2 Т абл иц а 3 Время, ки, ч 100 Изме De ние нзИзмерение неосушествимо 1000 осу цест вимо Т а б л и ц ,цо обработки Снижение веса, % Снижение веса, % 17.,2 Измерение прове;-.ти не всзСнижение веса, % и и ц а 5 пример а Ь tlh ал Г1ил изс2ачл она вдел нооч= C TE при",=" гй бе, с/мм и н 5,0 0,6 10 18,5 29,0 Изьюрение пе- Измерение "возможнэ: на возможно После обработки в течение 10 ч ри 2600С После обработки в течение 100 ч при 260 С После обра- ботки в телнив 1000 ч при 260 С Предел. прочпости при изгибе, кгс/мм а Предел прочности при изгибе, кгс/ммУ Предел прочности при изгибэ, кгс/мм Предел прочности при изгибе, кгс/мм а Ф Ю ФВ ВМ Ф 6 ъФ Пример кснтролььпз)Л кснтролыГый 1 2 (30 2,0 Пример ."""""" 1 "" "" 6,8 7,0 5,0 598569 32 Таблиц а О ЖФк » 2 ю:з" и;я ь Пример 1.. - -"- &«М ЮФЗ!«за - ижиц з ду,Оувериаенпая < -ojIA диаллилоы>го эфира 2 7 - Ô алижяк ар-) ооаюаой кислом и Ф Ь« -.щИЮЙЙЖ:4М3«ФЭ ММВБ Ж«ЫВЮФ .. 1-=, ве рждеи Омой а И я июао- B фира ."афтал URарбоноа " . лоти Л.АЮ" 3 Ж Р 254 363 .. " о <,Д 18,5 3.:„3 Q 32,2 / «» 1. «Ы, . 55 МВ Ф « » » «« ЪВВ ЗВЮ : сне.":. = «« «««A» 4k Ы = = . Я =« М аблица 7.;. ii» ««.«» A KAOa7 6&:»:« « WN « л« «ГЪЙ «с4:с = < «б« «» М,;ФЬЫ МФЯР«ЪЭй ЬаЪ. М*УЮ - " ЬЖР«4 - М Ю ЬЖ»» Ф Яй ВАМ «« 1! у л прочность щи легион ж А,. мм ВРрдостЬ PQ S&pKQA о«т <дс иа са фстаа« 5,8х 20 lb 2,4х 10 js I щщ е «щое сопротивле н(у«» ©. гя иоваркиостиое сопаотиалеииец Ои ".д и»ение реса при нагреаанн "g «« (.) -> «ри 260 C в аоздушиой ванне), ю -" 8 к н л,„ном процессе„где приианеннцй а «примере 6 диаллил-2,6-. ..;щ)удцлиндик ар арбоксилр был замешен диаллилортофтанатом, отверждения смола показала при аналоги «них условиях скижвние мса на.AOÚ. -1.— 598569 Э4 Табл ид а. 8 Пример 7 Показатели Предел прочности при изгибе, кгс/мм 1094 Шепочестойкость (увеличение веса ), % % . М Текучесть, мм 0 5 О,1 Технологичность Хс??ошая М Повышение веса (% после обработки в течение 7 дней в 10%-иом растворе каустической соды при 70оС. М% Расстояние, проходимое при падении поршня за 1 мин при испол?зова?пси измерптепя текучести типа KOKA (иаметр сопла 1 мм), о ипи при 100 С под давлением 100 кгс/см; (предваритепьный нагрев в течение 1 мин). Таблиц а 8 Показатели Предел прочности.при изгибе, кгс/мм Модупь изГиба, кгсlмм Твердое ?ъ по Каркопу Температура, пои которой вес снижается на 5%, С " C использованием метода ?ермогравиметрий (скорость нарева 5"С/миц, на ьоздухе), Табл ииа 10 0,6 2,1 100 1000 598569 Приьюр Доб авки и показатели :4мЮ аО ъ t7 3 а» Добавки, ч,. пер„вый ход, с р ц оооя х од S Е-0 SE-0 K:.юлородные индексы 45-50 Таблиц а 12 ТАТ :й, Ий У 7,2 296 Модуль уйругостир кгс мм Злак трические свойства: объемное сопротивление, Ом см диэлектрическая постоя>прая 4В Ф Э Величина, измеряемая с помошыо термогравиметрии {скорость нагревания 5 С/мин, на воэдухе), 2, 2-бе с-Э, 5-ди бром-4 (бета-бром зтокси) фэнилпропан йроба на сгораемость, основанная на стандартах на методы испытания. ° g. Праде-»; прочности при изгибев.кгс/см поверхностное сопротивление, Ом коэффиииент рассеяния дугостоМкость, с Q 4 Начальная температура снижения веса, С 36 Табл иц а ll 58,х 10 1,9х 19 " 2,7 0,012 598560 38 Табла и а 13 Приме р Соотношение составов 100/О 50/50 25/75 О/100 Х и Пвсмеси 75/25 Теплостойкость зе. время, сут:,1,G 1,5 1 5 4â8 3,0 2,8 3,0 3,0 3,9 4,0 ° 6 Снижеязе веса (%) в ioapyewl печи при температуре 200 С, о Таба яд а 1Ф Модуль изгиба ° кгс/мм: 320 318 Тетщовая дисморсиа, С .о T 220 i& 200 1G0 Театостойкосаь юю истечению времени, сне 1,6 1 7 2,5 3,2 3,1 51 14,6 8,5 М нижение scca (%) в воздуниой печи, в которой поддерживается температура 200 С 598569 Табл иц а 15 50 взнасышениый полиэфир (Б) 60 10 131 151 133 2,0 3,3 1 t о Изделия иодввргалнсь отюржавнив в юченне 2, ч при 220 С, МИдделиа подвергались оувер.кденив довюлнительно в течение 4 ч при 160 С. 1 Т.аблин а 16 Пример 25 Пок азатели 1716 1200 Модуль изгиба, кгсlмм 0,8 2,7 4,0 Снижепке весас(4) в воздушной печи, в которой" темцература о поддерживается на уровне 200 С. Состав смолы (соотношенне. по весу): продукт предварителъиой пол имеризации (А) f продукт предварительной полимеризапии диаллилортофталата . Тейюратура теплового разруш ння (дисторсиа) литьевык изделий, С ,Снъиеиие юесв {%) при нагреввннн питьевого нрелия (2ОО С)М в врмяууп 1.Предел прочности при изгибе, кгс/мм й Теплостойкость,. % после пребывання в печк в течение, сут: ! : 1 40 : - 40 15 18 2,0 .. 3 5 5,3 1Э,"5 598569 Т вбпииа, 17 Покаэвтепи Призер 27; ПЬочность ка иэжб, кгс/с И Ударная прочность (по Иэоду, с надреэом), кгс е см/см Ф 2сО. Электр« вские свойстве Ф коэФфициент рассеивания (3КС): при норма ьюа юмпвратурэ при ки«ячении Тангенс утъа диэпектричаских «одурь: прн нормальной температуре 4,4 4,6 80х10 е 124х10 Объемное со«рот«в«ение, Ом - can «ps нормапьной тэмврмуре 4х10 10 IS 1х10 I+ при кипячении .pi 80 Теивостюйкость: Снижвюю васа %is «оспе 100-часовой обработки дри 260 С 2,6 «оспе 1000-чюовой обработки при 260 С Прочность на иэгиб, кгс/мм, е I о.после 100-часовой обработки при 260 С о после 1000-часовой обработки при 260 С Ф Темюратура теюаового раэруивыия (дисторсии) ° . С о OUCH DUO Составитель В. Полякова Редактор Т.,0евятко Техред Н. Андрейчук Корректор Е, Папп Заказ 1299/53 Тираж 641 Подписное ЦНИИПИ Государственного комитета Совета И»»ы»стров СССР по делам изобретений и открытий 113035, Москва, Ж-35, Рцушская наб„д. 4/5 Филиал f1HII Патент", г. Ужгород, ул. Проектная, 4 Формул а изобретения 1, Способ получения отвержденной смолы путем полимеризации ароматических соединений, содержащих аллильные илн металлнльные группы, в присутствии инициатора свобод. ных радикалов, отличающийся тем„,что, с целью получения полимеров с ВысОкими физикО-механическими свойствами н хймической стойкостью, в качестве acxon»»»»x lo соединений использует аллиловые или металлиловые сложные эфиры нафталинкарбоновой кислоты Общей формулы где R — водород, или СН, и g - алкил с 1-6 атомами угяерода; 2, Pf - 2-4 т». - 0-4, причем прн щ: 2, две CO0CH С СН находятся в положении ! 1е 5 2ю бр 2ф7) нлн предполнмеры указанных аллиловых или .Металлнловых эфиров с цпь=2 н среднечисловым молекулярным весом 1000-50000 чк, н йодным числом 30- 90, или смесь указанных щ»»»»»:»ов»»х илц металлиловых сложных эФиров»»» прс ц»»о»»»»мэров, или смесь укаэаяных аллиловых или металлиловых сложных эфиров и/или их предполимеров с»»енась»щеннь»л» органическим мо» номером или полимером, вь»бран»»ь»м из rpy»»пы, состоящей из диачлиловых или аиметаллиловых сложнь»х эфиров фталевых кислот, предполимеров указанных диаллиловых и диметаллиловых сложных эфиров фталевых Й»слот, 1,2-полибутадиеновых смол, орга»о»»олисилоксановых смол, содержащих ви»п»ль»»ые группы, смол винильных эфиров, ненасвнцено нь»х полиэфиров, причем содержание ненасышеннь»х мономеров или полимера .Составляет 0-30 aec,%, преимуц»ественно 0-15 aec.% от обще1о веса исходной пол»»меризуюц»ей смеси. 2. Способ по п, 1, î r л и ч а ю ш и йс я тем, что процесс осуществляют в npucjoy тствии наполни тел яе Источники информации, принятые. во внимание при экспертизе: 1, T.Ной ап3 Vl/.6»п»рвоп Р» осЛоу. Go». . Ьопдап А 238, 154-74, 1956, 
