Способ получения -разветвленных карбоновых кислот

 

ОПИСАНИЕ

ИЗОБРЕТЕНИЯ

Союз Советскими

Социалистических

Респу6яик

К АВТОРСКОМУ СВИДЕТЕЛЬСТВУ (61) Дополнительное к авт. свид-ву (22) Заявлено 0105.76 (21) 2354675/04 с присоединением заявки ¹â€” (23) Приоритет—

2 (51) N. Кл.

С 07 С 51/14

FecyglapeTeaaaasi новнтот

Воввто ilaaacTpaa CCCP но.)(aaas нвабротоннй

Н отннитнн (43) Опубликовано 250378.6воллетень № 11 (SS) УДК 547.29 (088.8) (45) Дата опубликования.Институт органической химии им. Н.Ц.Зелинского AH СССР (71) Заявитель (54) СПОСОБ ПОЛУЧЕНИЯ (. -РАЗВЕТВЛЕННЫХ

КАРБОНОВЫХ КИСЛОТ (72) Авторы изобретения с. д ° пиРожков, к. В. пУзиц

Изобретение относится к улучшенно- му способу получения А - разветвлен-. ных карбоновых кислот общей формулы (% .в) .(В ) (R ) ССООН, где R - алкил, содержащий от 1 до 14 атомов углерода; Я в - Н,СНо и ко — СНо, С Но . Разветвленный алкил, содержащий от 4 до

10 атомов углерода или R и Рд вместе .обРаэУют моноцикл, содеРжащий (сНа)вв где ото 5 или 6. . N (. — алкил и oL,d, -диалкилалканкарбоновые кислоты используют в качестве компонентов сложноэфирных сказок с низкой температурой застывания и вы-. сокой термостойкостью, а также в ка- вб честве компонентов алкидных и эпоксид ных смол, душистых веществ и флотореагентов. г

Известен способ получения д- -раз- Ю ветвленных,карбоновых кислот путем карбонилирования разветвленных олефиИов: иэобутилена или 2-метилпентена-1 ввоти 2-этилгексена-1 окисью углерода при температуре 5-10 С, давлении СО 25

100 атм в присутствии катализатора—

Н(ВР ОН) > 2(ВРн Н РО ) . Мольное соотношение каталйзатора к олефину 2,5: 1, время реакции 5 и более час. В этих условиях из раэьетвленных олефинов IIo- 30

2 лучают карбоновую кислоту с выходом

70-85% (1) .

Известен также способ получения карбоновых кислот путем карбонилирования олигомера пропилена окисью углерода при температуре 30-70 С, давлении

СО 70-500 атм в присутствии катализа тора ВРЗ 2Н О, BP H 50+ или ВР Н PO

Мольное соотношение катализатора к олефину 2-3:1 и времени реакции 5-30час

Выход целевого продукта составляет 7580% 12» .

Недостатком вышеуказанных способов является необходимость применения высокого давления окиси углерода, длительность протекания процесса и невозможность повторного использования катализатора.

Наиболее близким к описываемому изобретению По техничЕСКОй сУщности и достигаемому результату является

::способ Получения Ф - разветвленных карбоновых кислот путем карбонилиро.вания олефина общей формулы RCH H где R — алкил, содержащий от 4 до 8 атомов углерода окисью углерода при температуре 20-50 С в присутствиф каталитической системы, состоящей иэ концентрированной серной кислоты и эа- . кисн меди при мольном отношении Н 5О

Й 4.

598867 лот в % от теоретического): 1 — 755

4 1

2-72,7; 3-70,4у .4-66,2; 5 — 66,1

В опытах, аналогично описанному в примере 1, из олефинов или спиртов получают карбоновые кислоты с высокими выходами (см. табл.1)

П р и.м е р б. В кОническую колбу с магнитной мешалкой емкостью 250 мл, помещенную в стакан с теплаизблирующей обкладкой и охлаждаемай смесью ацетон — сухой лед, загружают 95 мп (2,2 моля) жидкого ЕО< и 24 мл (0,5мо ля) BF ° H%,0 (д=l, 778) (мольное отношение ВР г НнО: 50 = 1:1: 4,4) . Проверяют сйстему на герметичность и продунают CO. Иэ капельной воронки с рубашкой, охлаждабмай смесью ацетон-сухой лед, дабанляют в течение

1 час при температуре (-) 30 Ñ смесь

11,7 мп (0,125 моля) жидкого иэобутилена и 15,7 мл {0,125 моля) гексена-1 (мольное отношение BP H O жидкий SO г сумма олефинав 2: 1»„ . Испаряют SO который собирают в ло,g 1 вушке, охлаждаемой смесью ацетон-сухой лед. и используют повторно.реакцион ную смесь обрабатывают 20%-ным раствором; ЙаОН и подкисляют Н ФО i Полу чают 2 3, 2 г (выход 10 0, 0% ) смеси кислот, содержащей 81,2% 2-неопентилкапроновой кислоты (т.кип, метилово- га эфира 102-3 С 11 мм),,П 1,4340, 8g 0, 8776),,8,9% триметилуксуснай, 2, 3% Ф,а(-диметилмаслянай, 3., 9% кислот

С и 3, 7% кислот Сз .

Пример 7. Аналогично в колбу загружают 95 мл (2,2 моля) жидкога% 0 и 23 5 мл (0,5 моля) 1,1 BF® Н О (й

=1,85) (мальное отношение HF :É 0 : г $0 ° 1,1ф1.14,85) и н теченйе 1 часа из капельной воронки s атмосфере СО прибавляют смесь 11,7 мл (0,125 моля) жидкого иэабутилена и 32 мп (0,25 моля) гексеиа-l (мольное отношение ВР

4 Н О - жидкий SO к сумме изобутилена и гексена-1 равйо 1,33: 1)I,Получают

22,2 r (выхад 95,5% в расчете на иэоС4Й и равиомольные количества гек-. сеиа-1) смеси кислот, которая на 95,0%, состояла иэ 2-иеопентилкапрановой КНс лоты и на 5% из суммы кислот С,Сзи С, s з

Пример 8. В колбу загружают

95 мл (2,2 моля) жидкого, SO и 24 мп (0 5 маля) ВУ . Н 0 (8 =1,778) (мальное отношеммФ BP : H O: 60 ю1: 1: 4, 4) и эа 1 чае .при температуре (-) 30 C прибавляют смесь 11,8 мл (0,125 моля) трет,бутанола и 15,7 мп (0,125 моля) гексейа-1 (мальное отношение BF . Н, О

В:2 жидкий 30 к. сумме гексена-1 и трет, бутанола, 2:1) . Получают 19,7 г (выход 84,7%) смеси кислот, содержащей

90,4% 2-неопентилкапронавой кислоты,:

3,9% триметилуксуснай, 0,3% а(,Ф- -диметилмасляной, 4,7% кислот Cz и 0,6%. кислот С>.

Пример 9. В колбу загружают

95 мл {2,2 моля) жидкого .60 и 24 мп (0,5 моля) Вр Н О (д =1,788) и эа 1 1 при (-) 30 С добавляют смесь 15,5 мл (0,125 моля) 2-метилпентена-1 и 15,7мл (0,125 моля) гексена-1 (мальнае отно шзние BP Í©0 - жидкий 50 к сумме олеФинов,2:1). Получают 24,6 r (выход

92,0%) смеси кислот, содержащей 91,6 %

2-н-бутил-4,4-диметилэнантаной кислоты: (т. кип. 170-175 С {11 мм) и 8,4% (О суммы кислот С и С .

Пример 10. В колбу загружают

95 мл (2,2 моля) жидкого :60н и б мл (0,125 мОлЯ) ВР Н О (8=1,778) (мольное отношение BFa.. Н О : SOg l;1.г:17 5)

15 и эа 1 час при,температуре (-) 40 С прибавляют смесь 11,7 мл (0,125 моля) жидкого иэобутилена и 11,1 мл (0,125 моля) циклапентена (мольное отношение ВР-.Н О вЂ” жидкий 60н к сумме олеgg финов 1Я) .Получают 15 3 r {выход

72,1%) l-трет-.бутилциклапентанкарбо„новой-1 кислоты, т. пл. 175,7 С (н.гексан) .

Пример 11. Аналогично в присутствии 95 мг. (2,2 маля) жидкого 5Gg и 12 мл (0,25 моля) ВР НзО (d l,778)

{мальное отношение BF :Й О: 30 =1:1:

:8,8) иэ смеси 11,8 мл (0,125 моля) трет.бутанала и 11,1 мл (0,125 моля)

ЗО циклапентена на 1 час при температуре (-) 40 С в атмосфере СО (мольное отношение ВР Н, 0 - жидкий SO. к сумме трет.бутайала и циклапентена равно 1:1) получают 17,5 г (выход

82 6%) l-трет.бутилциклопентанкарбоновой-1 кислоты, т.пл. 175,7 С (н.геко сан) . . Пример 12. В колбу загружают

95 мл (2,2,маля) жидкого 80 и 6 {кл

{О, 125 моля) Врэ ° Н О (а =1, 778) (мольиае отношение ВР :Н 0:ЗО «1гl:17,6)è за 1 час при температуре (-) 30 C прибавляют смесь 11,7 мл (0,125 моли) жидкого изобутилена и 12,6 мл (0,125 моля) циклогексена (мальное отношение

46 BF"" » 0 - жидкий 50. к сумме олефинов .1г2). Получают 20,0 г (выхад 87,2%)

l-трет. бетилциклогексанкарбоновой-1 кислоты, т.пл . 131,5 С (н .гексан) .

Пример 13. Аналогично в при60 сутствии 95 мл (2,2 моля) жидкого

50 и 12 мл (0,25 моля) ВГ(Н О (й а

1,778) (мольное отношение ВР ° H Ot

: 50 =1 1:8р8) иэ смеси 11 8 мп (О 125 моля) трет,бутанала и 12,6 мп (0,125

56 моли) циклагексена (мольное отношение

BF ° Н 0 - жиДкий S 0> к сумме трет °

Ф Э Л

:бутанола и циклогексена равно 1:1) в

:,атмосфере СО за 1 час и температуре (-) 30 С получают 20,7 r (выход 90,0 )

Е(» 1-трет.бутилциклагексанкарбоновой-l кислоты, т. пл. 131,5 С {н.гексан).

В аналогичных условиях в присутст+ вии BF% .H O — жидкий .ВО2,(мальнае отношение ВР . Н О:80 1:1:4,4; мольное отношение BF>H®0 - жидкий 50>к сумме .И.олефина и изобутилена равном 2:1 и, 598867

Иэ циклических и разветвленных оле финов или третичных спиртов легко образуются циклические карбоновые кислоты с разветвлением в гем-положении.

Синтез гем-замещенных циклических кар- 6 боновых кислот протекает с очень высокой селективностью и с высоким выходом.

Предложенный способ позволяет получать с высокими выходами целый ряд новых à6 - разветвленных или гем-за10 мещенных циклических карбоновых кис, лот.

Пример 1. В коническую колбу с магнитной мешалкой емкостью 250 мл, помещенную в стакан с теплоизолирующей обкладкой, содержащий охлаждающую смесь ацетон-сухой лед, загружают

95 мл (2,2 моля) жидкого ЭО и 24мл (О, 5 моля) БРэ НдО (6=1, 778) (мольное отношение ВР@ . Н О: 6,0 = 1!1:4,4) 20

Промывают из газометра систему СО, закрывают кран на газоотводной трубке, включают мешалку, проверяют систему на герметичность и добавляют по кап1лям при температуре (-) 30 C,ЗЗ мл-, 25 (О, 25 моля) 2-метилпентен а-1 (мольное отношение BF НхО-жидкий SÎ олефин=

2:1) в теченйе 1 час. Нри этом поглощалось 0,20-0,25 моля CO. При нагрева. нии испаряют &О,;которйй собирают в 30 ловушке, охлаждаемой смесью ацетон"сухой лед и используют повторно. Реак.ционную смесь разбавляют водой, выделивь1ийся продукт обрабатывают 20%-ным подкисляю ход смеси кислот 25„7 г (79.,0%), которая содержит 86, 1%с4Ф .-диметилвалери-, ановой, 6, 4% а,А -диметилмасляной, 3, 2% триметилуксусной и 4,3% кислот С9.

Пример 2. Аналогичным образом 40 иэ 33 мл (0,25 моля) 2-метилпентена-2 и CO в присутствии 24 мл (0,5 моля):

ВР Н 0 (=1,778) в 95 мл (2,2 моля) жидкого .ЭО, (мольное .отношение ВРэ г Н О: SO> 1:1;4,4) при температуре -) 40 С и атмосферном давлении за 1 час получают 24,9 r (выход 76,5%) смеси кислот,,содержащей 85, 2% d с -диметилвалериан ов ой, 10, 0 Ъ с(,, а(. -диме.тилмасляной, 2, 5% триметилуксусной и

2,3% кислот С .

Пример 3. В коническую колбу с магнитной мешалкой помещают 95 мл (2,2 моля) жидкого SO и 50 мл (1 моль) ВР Н О (4=I,778) (мольное отношение BF t НзО : ба-1: 1: 2 2) .

Промывают из гаэометра систему СО и ,добавляют при перемешивании при тем-. пературе (-) 30 С за 1 час 32 мл (0,25 моля) 2-метилпентанола-2 {моль ное отношение ВР . Н О.- жидкий 60>, 60 спирт = 4 1). Прй этом поглощается

0,22 моля CO..После обработки продукта реакции, аналогично вписанному в примере 1„ Получают, 28,3 r (выход

87,4ф) смеси кислот,;содержащей 95,7%J 65

d,Ф, -диметилвалериановой, 1,"2%триметилуксусной и 3,7% с,ck -дчметилмас- ляной кислот.

Пример. 4. В коническую колбу с магнитной мешалкой помещают 95 мл (2,2 моля) кидкого 50@ и 24 мл (0, 5 моля) ВР> НхО (8=I, 778) (мольное отношение ВР:Н О:SO>-l:1:4,4) . Про мывают иэ газометра систему CO- и при температуре (-) 25 C к каталитической системе при энергичном перемешивании магнитной мешалкой добавляют эа 1 час

55 мл, (42 г, 0,25 моля) тетраметра пропилена (т.кип. 60-95 С (9 мм),,0 1, 4392) (мольное отношение BF> Н О -жидкий SO :олефин=2: 1). жидкий

30 из реакционной смеси испаряют и. ,собирают в ловушке, охлаждаемой смесью ацетон-сухой лед, а оставшуюся реакционную смесь разбавляют водой. Получают 52.,2 г разветвленных кислот С. {выход 98,4%), Аналогично из 55 мл (42 г,0,25 моля) .тетрамера пропилена в присутствии, каталитической системы: 95 мл (2,2 моля) жидкого SO@ + 25 мл (0,5 моля) В Р ° 1,18 О (8=1,75) или 95 мл (2,2 моля) жидкого SGz+ 23,5 мл (0,25 моля) l, I ВР-Н О (d I,85) при темпе« ратуре (-) 30 С (мольное отношение

ВР Н О -жидкий ЯО олефинл 2:1) за lчас

3 2, получают смесь разветвленных карбоно,вых кислот сд в количестве 37,1 г (выход 70,0%) или 38,2 г (выход 72,0%) соответственно.

G p и м е р 5. В опыте, аналогичном описанному в примере 4, из 55 мл (42 г, 0,25 моля) тетрамера пропилена и CO в присутствии каталитической системы: 95 мл (2,2 моля) жидкого SO> и 24 мл (0,5 моля) БР" Н О (d=I,778) (мольное отношение Вl : Н СВО,=1! l:

4,4) прй температуре (-) 30 С и атмосферном давлении эа 1 час получают реакционную смесь, которая после удаления иэ нее SO@ и сбора последнего в ловушке, охлаждаемой смесью ацетон"ухой лед, разделяют на нижний каталитический слой объемом 16 мл и верхний органический слой объемом 69 мл. К верхнему органическому слою добавляют

4,5 мл (0,25 моля) воды и после интенсивного перемешивания разделяют на нижний каталитический слой .объемом

10 мл и верхний органический слой объемом 59 мл. Из органического слоя после обработки его раствором 20%-ной .>ИаОН и подкисления Н эО получают 40 г кислот С,® (выход 75,5%). Каталитический слой объемом 16 + 10 = 26 мл (4 1,532) после дополнительного насыщения rasoобразным BFэ при температуре 5-10 С (tt(-1 665) йспользуют повторно вместе с регенерированным SO+ в 5-ти последующих опытах. Отделенный катализатор до:йасыщался BI> в незначительном количестве после каждогО опыта. Выходы карбоновых кислот после каждого опыта изменялись следующим образом (выход кис598867 лот в % от теоретического): 1 - 755 г

2-72,7; 3-70,4г „4-66,2; 5 - 66,1

В опытах, аналогично описанному в примере 1, иэ олефинов или спиртов получают карбоновые кислоты с высокими выходами (cM. табл.l)

П р и.м е р б. В коническую колбу с магнитной мешалкой емкостью 250 мл, помещенную в стакан с теплоиэолирующей обкладкой и охлаждаемой смесью ацетон - сухой лед, загружают 95 мл (2,2 моля) жидкого ЪОв и 24 мл (0,5мо ля) ВР К%0 (д "1,778) (мольное отношение BP Hz0 SOz» 1г1г4 4). Проверяют, сйстему на герметичность и продувают CO. Иэ капельной воронки с рубашкой, охлаждаемой смесью ацетон-сухой лед, добавляют в течение

1 час при температуре (-) 30 С смесь

ll 7 мл (0,125 моля) жидкого иэобутилена и 15,7 мл (0,125 моля) гексена-1 (мольноЬ отношение BP HzO жидкий ЬО г сумма олефинов 2:1).

ИспаРяют SO который собирают в ловушке, охлаждаемай смесью ацетон-сухой лед.и используют повторно.Реакцион-г ную смесь обрабатывают 20%-ным раствором,:йаОН и подкисляют Н>40, ПЬлу чают 23,2 г (выход 100,0%) смеси кислот, содержащей 81,2% 2-неопентилкапроновой кислоты (т.кип. метилово- го эфира 102-3 С 11 мм),;П 1,4340, 84 О, 8776),,8,9% триметилуксусной, 2,.3%гг{,а{ -диметилмасляной, 3,9% кислот

С> и 3,7% кислот С

Пример 7. Аналогично в колбу загружают 95 мл (2,2 моля) жидкога Ж» и 23,5 мл (0,5 моля) 1,1 ВР . НдО Яю

=1,85) (мольное отношение ВР гЙ О

S0 1,1г1г4,85) и в теченйе 1 часа из капельной воронки в атмосфере СО урибавляют смесь 11,7 мл (0,125 моля) жидкого иэобутилена и 32 мл (0,25 моля) гексена-1 (мольное отношение ВР4 Н О - жидкий 50„ к сумме изобутилена и гексена-1 равйо 1,33 г 1)I.Ïîëó÷àþò

22,2 г (выход 95,5% в расчете на изоС Й и равиомольные количества гек-. сеиа-1) смеси кислот, которая на 95,0%. состояла as 2-неопентилкапроновой кислоты и на 5% из суммы кислот С,С и С, у 6 .7

П р и и е р 8. В колбу загружают:

95 мл (2,2 гамаля) жидкого. SO и 24 мл (Ог5 моля) ВР ° Н О (8 =1,778) (моль» ное отношеггме ВРз гН Ог sO þ1ã 1ã4,4) и за 1 час пРгг температуре (-) 30 С прибавляют смесь 11,8 мл (0,125 моля) трет,бутанола и 15,7 мл (0,125 моля) гексена-1 (мальное отношение BP H O

3:а жидкий 80 к.сумме гексена-1 и трет, бутанола, 2гl). Получают 19,7 г (выход 84,7%) смеси кислот, содержащей

90,4% 2-неопентилкапроновой кислоты, 3,9% триметилуксуснай, 0,3% о(,о{. -диметилмасляной, 4,7% кислот С и 0,6% кислот Су

Пример 9 ° В колбу загружают

95 мл (2,2 моля) жидкого 80з и 24 мл (0,5 моля) ВР;НВО (d l,?88) и за 1 ч

apa {-) 30 C добавляют смесь .15,5 мл (0,125 маля) 2-метилпентена-.l и 15,7мл. (0,125 моля) гексена-1 (мольное отно шэние BP Н О - жидкий SO к сумме олефинов,2:1). Получают 24,6 г {выход

92,0%) смеси кислот, содержащей 91,6 %

2-н-бутил-4,4-диметилзнантовой кислоты (т. кип. 170-175 С (11 мм) и 8,4% г0 суммы кислот С и С .

Пример 10. В колбу загружают

95 мл (2,2 моля) жидкого :SO< и б мл (О, 125 моля) ВР Н 0 (4=1,778) (мольное отношение BFs . Н О г 80 1; lг17,5) г5 и за 1 час при,температуре (-) 40 С прибавляют смесь 11,7 мл (0,125 моля) жидкого иэобутилена и ll,l мл (0,125 моля) циклопентена (мольное отношение BP*H Π— жидкий SOz к сумме олеgg финов .гЯ) .Получают 15г3 г (выхад

72,1%) l-трет-.бутилциклопентанкарбо„новой-l кислоты, т. пл, 175,7 С (н.гексан) .

Пример ll. Аналогично в прищ сутствии 95 мг. (2,2 моля) жидкого 5Qg и 12 мп (0,25 маля) ВРз НзО 43 1,778)

{мальное отношение BP :H O:. $0+=-lгl: г8,8) из смеси 11,8 мл (0,125 моля) трет.бутанола и 11,1 мл (0,125 моля) циклопентена на l час при температуре (-) 40 С в атмосфере CO (мольное отношение BF Н, О - жидкий 50. к сумме трет.6утайола и циклопентена равно 1:1) получают 17,5 r (выход

82,6%) l-трет.бутилциклопентанкарбановой-1 кислоты, т.пл. 175,7 С (н.гексач) .

П р и и е р 12, В колбу загружают

95 мл (2,2,моля) жидкого 50з и б {ял

{0,125 моля) ВРз Н О (8=1,778) (мольное отношение ВР.гЙ 0;SO =1 гlг17,6) и в эа 1 час при температуре (-) ЗО C прибавляют смесь 1,? мл (0,125 моля) жидкого иэобутилена и 12,6 мл (0,125 моля) циклогексена (мольное отношение

46 BP-Н О - жидкий зO. к сумме олефинов

1:2). Получают 20,0 r (выход 87,2%)

У

l-трет. бетйлциклогексанкарбоновой-1 кислоты, т.пл. 131,5 С н.гексан) .

Пример 13. Аналогично в при60 сутствии 95 мл (2,2 моля) жидкого

50 и 12 мл (0,25 моля) BFg Н О (й =

1,778) (мольное отношение ВР.Н О

:5Oqa1г1 8 8) из смеси 11 8 мл (О 125 моля) трет.бутанала и 12,6 мл (0,125

55 моля) циклогексена (мольное отношение

;Ф Э 2

BF ° Н О - жидкий SOz к сумме трет, бутанола и циклогексена равно 1:1) в

-атмосфере СО за 1 час и температуре ,(-) 30 С получают 20,7 г (выход 90,0ф)

Е0 l-трет.бутилциклогексанкарбоновой-l кислоты, т. пл. 131,5 С (н.гексан) .

В аналогичных условиях в присутст(° вии BF .Н О вЂ” жидкий 502(мольное от %. ношение BF%. Н20гВО . lгl:4,4; мольное отношение ВР%Н%0 — жидкий ВО к сумме и,олефина и изобутилена равном 2гl и, 598867

10 н,олефина к изобутилену равном 1:1) при температуре(-)30 С за 1 час полу : — . чают содимерные кислоты из следующих.н. олефинов:,гептена-1, нонена-1, децес . на-1, додецена-1, пентадецена-1, и гексадецена-1 (см. таблицу 2).

Содержание карбоновых кислот по данным

ГЖХ, вес.%

25,5 Триметилуксусной; 9,2а ф-диметилмасляной 11 4 Ст1 14,7 С9 и 39,2 С13

12,3 Триметилуксусной; 7,4 Аф.-диметилмасляной; 7,9 С ; 23,4 С и 49,0 С з .

100,0 1-метилциклогексанкарбоновой-1, т.пл. 39 С.

52,1 Триметилуксусной; 4,6 с, -диметилмасляной; 4,6 С ; 12,7 С и 26,0 С

69,7 <,* -Диметилмасляной; 9,9 триметил,уксусной; 14.3 С, и 6,1 С9 ... 5 Таблица1

Получение карбоновых кислот из олефинов или спиртов и окиси углерода при температуре (-) 30 С .и атмосферном давлении в присутствии каталитической системы: BP - НдО - жйдкий .ЬОя (мольное отношение ВР :Н Ог50 1г1:2,2-4,4; мольз ное отношенйе ВР ЫаО (41,778)- жидкий .50 к олефину или спирту 2г1 или 4:1 соотвЕтсФвенно) . Количество олефина или спйрта равно 0,25 моля, Количество жидкой $0® 95 мл (2,2 моля) во всех опытах.

598867

СЧ

Г

CO с

° Ф Ф гCO с

C) ССЪ

Р) л4

CO с

C) С0 а0

Ю

С0 с

C) Ю ! с

С0

ОО с

Ю лч

lO с

CO л (3 О1 Ф Ф

° ф чй с с л л

Ю

С0 Ф Ф с л!

Ю

СЧ аА Ф с л

Ю

Ю

all Ф с л

Ю с, Ь

CO ю м

4.4

ЭV10

1 1

Ф ld

Э м

L Э оц

eo!c

1 1 ко

Э L

Э о !с

Э Э л:.я

Ю с

С Ъ

CO

РЪ

Ch ь с! с

Ю с

С0

ССЪ

Сс!

Ch л л О с с с

С0 аА

Ch 0Ъ ОЪ

Ц

Э н !»

Э

Гч

1 о

1 Н

Э Э

Дй аС

Ol!! 4

Ф& Э

7 1

@ 36

0Ъ

Ж

Ul. л

Ю

Л л

g

Э м о ж

C)

С0

° «1

О\

ССЪ л ь л

ОЪ

С0 л °

Ю

CO л! 1

Я 51

- 5 > CO,K u CO роо!со

«!!!. ° Э !!! энон!.о

4491Э ° Æ

0 ° QЭ,QL Э

ЭЖНЭН I Х и! o e

U a Сс! .!0 С Ъ 1 Н

Ю

Ю

Ю (с! .1

kll

Ch е

1 а1 л о!

Э Э и й

598867.13

Составиъ ель Е.Щипанова

Техред A.Àëàòûðåâ Корректор С. Гарасиняк

Редактор T.Bîëêîâà

Заказ 1528/17 Тираж 559 Подписное

ЦНИИПИ Государственного комитета Совета Министров СССР по делам изобретений и открытИй

113035, Москва, Ж-35, Раушская наб., д. 4/5

Филиал ППП Патент, г. Ужгород, ул. Проектная, 4

Формула изобретения

1.Способ получения с -разветвленных карбоновых кислот с использовани . ем реакции карбонилироваиия олефина окисью углерода при атмосферном дав-, лении в присутствии каталитической системы с выделением продукта, о т л и ч а ю шийся тем, что, с целью повьааения производительности процесса и увеличения выхода целевого продукта карбонилированию подвергают олефин общей формулы: В ВдС .СИ Н (1), где В и В" СНз, СзН или разветвлей,иый алкил, содержащйй от 4 до 10 ато 1мов углерода,Р -H,íèýøèé алкил,или третичный спирт общей формулы:Р Р Р„СОН (И ), где R -Ñß, низший алкил, или cQeci олефинов, состоящую из оле фина формулы (1) и олефина общей фор» мулы: В -СН=СН (В ), где В„-алкил, содержащий от 1 до 14 атомов углеро- 26 ф а или циклоолефин общей формулы:, Н п, где п -5 или 6, или смесь олефина Общей формулы (f! ) и третично го спирта общей формулы (ц ) в присутствии каталитической системы:

BF-Н О вЂ” жидкий зОв при температуре () 20 — (-) 40 С.

2. Способ по п.l, о т л и ч а юfg и и с я тем, что, используют катадитическую систему BF . НдО - жидкий

-SO+, имеющую мольное отношение Врз..

:Н О : 50 «0,9-1,1:1:1-20, предпочтиflåëüíî 1 :1:2-5 и мольное отношение

@FAN Н О - жидкий SO смесь олефинов или олефина и спирта равно 0,5-2:1

Или BF . НдΠ— жидкий SO ; спирт равно

4:1.

Источники информации, принятые во внимание при экспертизе:

1. Патент СП 9 3068256,кл.260-413, 1962, 2. Патент ФРГ В 972291,кл. 12о 11).

1959.

З.Ч. Sauma, Н.5апо,7. Туо4а, Синтез третичных карбоновых кислот из олефинов н окиси углерода с карбо нилом Си (1) в качестве катализатора

+.ВцИ.gout.gad.R6s.Jns).,Oscata

1974, 25,92, 98-105.