Способ получения производных 2-алкиламинометилнорборнана

 

ОП ИСАНИЕ

ИЗОБРЕТЕНИЯ

К АВТОРСКОМУ СВИДЕТЕЛЬСТВУ

Соиав Воветскиа

Воцнаииетичеекин

Ржпубиии (и) 598874 (61) дополнительное к авт. свит1-ву (22) Зайвлено 223.1.76 (21) 2422793/23-04 с присаединеииеаа заявки Ph— (23) Йриоритет (51) М. Кл.

С 07 С 87/40

// A 61 К 31/13

ГВВЦЩВтВВннын наынтат

ОВВВтн Мннннтааа ШР

ВВ,Данна ВВВ6РВтаннй н атнуытнй (43} Опубликовано 25.0378. Бюллетень ph li (Тао) УДК 547,233,07 (088.8) (45) Дата опубликовании оаисаиии 020378 (72) Авторы ивопретении Н. С. КОЗЛОВ И Т. С. РайКОВа

p ) заявитель институт Физико-органической химии AH Белорусской ссР (54) спосов получвнии ПРоизволных

2 АлкильиинометилнОРБОРЯАЯА сно н,+ ндио.,./ сими-» н

Сие->< — <

Предлагается усочершенствоваиный способ получения производных

2-алкиламинометилнорборнана, которые обладают биологической активностью и могут поэтому найти применвние в медицине.Известен один способ получения производных 2-алкиламннометнлнорборнана общей формулы

СИВ -Вй %. где 7 — низший алкил или фенил низший-алкил, заключающийся в том, что 2-формилнорборнен-5 подвергают восстановительному аминнрованню при нагревании до 90 С и под давлением 100 атм в присутствии в качестве катализатора, например, никеля Ренея с последующим восстановлением полученного при этом азометина водородом в присутствии катализатора, например платины, до соответствующего амина Т.1) . Схема этого процесса выглядит так:

Однако известный способ состоит из двух стадий.

Целью изобретения является упрощение процесса.

5 Предлагаемый способ обеспечения производных 2-алкиламинометилнорборнана указанной общей формулы заключается в том, что 2-цианонорборнен-5 подвергают взаимодействию

IO с соответствующим алифатическим ,или фенилалифатическим кетовом под давлением 15-20 атм и при температуре

240-260 С в присутствии в качестве катализатора. меди и окиси лития, Т6 нанесенных на окись алкания. схема процесса следующая;

Flt .,cat, Целевой продукт получают с выходом

55,70%.

Отличительньвю.признаком сПоссба является использование в качестве

25 производного норборнена-5 2-цганонор» борнена-5, который подвергают взаимодействию с соответствующим алифатнческим или фенилалнфатическим кетоном под давлением 15-20 атм и при темпе«

30 ратуре 240-260 С в присутствии в качестве катализатора меди и окиси лития, нанесенных на окись алюминия.

Пример 1. Смесь 11,9 г (0,1 моля) 2-цианонорборнена-5 и 8,7 r (0,15 моль) ацетона пропускают с объем ной скоростью 0,3 час над катализатором, содержащим 15 % меди и 8% окиси лития, нанесенных на окись алюминия, нагретым до 240 С под давлением водорода 20 атм. Вакуумной разгонкой ка- 1( талиэатора выделяют 11,8 r (705 s расчете на исходный 2-циананарборнен-5)

2-иэопропил-(норборнан-2-метил)амина, т.кип. 10-71 С /4 мм рт,ст., И ) 1,4750, d4 0,878. Содержание !5

fo 2o азота, найдена 8,30%,. вычислено

8,373.

Температура плавления салянокислой соли 178-179 С, П р и м е "р 2, Смесь 11 9 г 20 (0,1 моль). 2-циананорборнена-5 и

9,3 г. (0,15 моль) метилэтилкетона пропускают с объемной. скоростью

0 3 час под давлением водорода

20 атм и при температуре 250 С над нагретым катализатором, содержащим 15% меди и 8% окиси лития, нанесенных на окись алюминия. Вакуумной разгонкой катализата выделяют 10,4 г (58% в расчете на исходный 2-цианонорборнен-5) 2-втор30

-бутил- (норборнан 2-метил) амина, т ° кип, 92-93 С/6 мм рт,ст и 1, 4710; d О, 887. Содержание

eo -. zo азота, найдено 7,38%, вычислено

7,73.

Температура плавления солянокислой соли 212-213 С.

Пример 3. Смесь 11,9 г (0,1 моль) 2-цианонорбарнена-5 и

12,0 г (0,1 моль) ацетофенона пропус 40 кают с объемной скоростью 0,3 час под давлением водорода 20 атм и при температуре 260 С над катализатором, содержащим 15% меди и 83 окиси лития, нанесенных на окись алюминия. Вакуум-. ной разгонкой катализата выделяют

11,4 г (55% в расчете на исходный

2-цианонорборнен-5) метилфенилметил-(норборнан-2- метил)амина, т. кип. 152-153oC/10 мм рт.ст1 и " 1,5150) d 0,995.

Содержание азота, найдено 6,20Ъ, вычислено 6,14%.

Температура плавления солянокислой соли . 262-263 С. формула изобретения

Способ получения производных

2-алкилаМинометилнорбарнана общей

Формулы где R . — низший алкил. или фенилнизшнй-алкил, на основе производного норборнена5, отличающийся тем, что, с. целью упрощения .процесса, в качестве производного иорборнена-5 используют 2-цианонорбарнен-5, который подвергают: взаимодействию с соответствующим алифатическим или фенилэлифатическим кетоном под давлением 15-. 20 атм и при температуре

240-260oÑ в присутствии в качестве катализатора меди и окиси лития, нанесенных на окись алюминия.

Источники информации, принятые ва внимание при экспертизе .

k. gas)rer Г. ).о Ъзй Н,"Ube r A zorrrek)ri пе, Errarrrlrre, Ac) Ehydruzorre rrrrd Arrrirre aus der

SrcyoFo)22.iJ Иефан- Aerhe "Х.prank. C)rerrr .,,1969р 311 r 9 2i 6 ° 336-349 °

Составитель T. Власова редактор О. Кузнецова Техред М.Левицкая Корректор A.Ãðèöåíêî

Заказ 1529/18 Тираж 559 Подписноь

ЦНИИПИ Государственного комитета Совета Министров СССР по делам изобретений и открытий

113035, Иосква, Ж-35, раушская наб., д. 4/5 филиал ППП Патент, г. Ужгород, ул. Проектная, 4