Способ получения литых прозрачных искусственных смол

Авторы патента:

Машкиленсон Б.Е.

Скрылова Л.В.

C08G8/36 - этерификацией

№ 61851!

Хласс 39b, 22

СССР

ОПИСАНИЕ ИЗОБРЕТЕНИЯ

К АВТОРСКОМУ СВИДЕТЕЛЬСТВУ

Б. Е. Машкилейсон и Л. В. Скрылова

СПОСОБ ПОЛУЧЕНИЯ ЛИТЪ|Х ПРОЗРАЧНЫХ ФЕНОЛОАЛЬДЕГИДНЫХ СМОЛ

Заявлено 9 июня 1936 г. за ¹ 2186 в Народный Комиссариат химической промышленности СССР

Опубликовано 31 октября 1942 r.

Известно много способов получения литых прозрачных фенолоальдегидных смол. Главнейший недостаток всех этих способов вЂ” необходимость последующего длительного (не менее двухсуточного) нагрева резола при нормальном давлении для перевода его в нерастворимое и неплавкое состояние. Избежать такого продолжительного нагрева можно только при условии применения дорогостоящих автоклавов.

Кроме того, многие из известных спосооов дают малосветостойкие продукты. Наилучший из существующи;; способов получения высококачественных литых резитов вЂ” это проведение конденсации в присутствии щелочного катализатора с последующей нейтрализацией органическими кислотами, преимущественно молочной кислотой. Однако таким путем можно получить только непрозрачные резиты. Для получения прозрачных резитов было предложено после нейтрализации щелочи и обезвоживания добавлять к резолу глицерин и другие добавки, но эти добавки> KB K H3BecTHQ, 3HBHHTe 7bHQ cHH>KBIQT cKopocTh отверждения резолов, и без того весьма незначительную.

Установлено, что можно значительно увеличить скорость отверждения резолов, полученных щелочной конденсацией с последующей нейтрализацией щелочи органической кислотой, и вместе с тем получить совершенно прозрачные светостойкие резиты, если к резолу после. нейтрализации добавить продукт конденсации многоосновных кислот с многоатомными спиртами (глиптали). Момент добавки на течение реакции влияния не имеет.

Авторами найдено, что вместо готового глифталя можно добавить к резолу после нейтрализации щелочи продукты, служащие для получения глипталей, т. е. смесь многоосновной кислоты с многоатомным спиртом. При последующей сушке одновременно связываются кислота и спирт и в результате образуется комплексная смола, которая после кратковременного нагревания превращается в прозрачный неплавкий и нерастворимый продукт. При уменьшении количества вводимой смеси многоосновной кислоты и многоатомного спирта можно получить полупрозрачные смолы с самыми разнообразными свойствами. № 61851

П р им ер 1. 100 вес. ч. фенола смешивают с 200 вес. ч. 40%-ного формалина и 15 вес. ч. водного раствора 20%-ного едкого натра. Смесь нагревают до 80 и поддерживают температуру на этом уровне 1,5 час.

По окончании конденсации смесь нейтрализуют 20 вес. ч. 40%-ной молочной кислоты. К нейтрализованному резолу добавляют 30 вес. ч. смеси фталевого ангидрида и глицерина в соотношении 1: 1,2. Смесь обезвоживают и отверждают при температуре 95 вЂ” 100 в течение 12 час.

Пример 2. 100 вес. ч. фенола с 250 вес. ч. 40%-ного формалина и 15 вес. ч. водного раствора 20% ного едкого натра нагревают при 80 в течение двух часов и по окончании конденсации прибавляют 25 вес. ч.

40% íoé молочной кислоты. К полученному резолу добавляют 20 вес. ч. смеси фталевого ангидрида и пентааэритрита в соотношении 1: 0,75.

Затем производят обезвоживание при температуре 80 и отверждение.

Предмет изобретения

1. Способ получения литых прозрачных фенолальдегидных и глифталевых смол, о т л и ч а ю ш и и с я тем, что к резолу., полученному конденсацией фенолов и альдегидов в присутствии щелочного катализатора с последующей нейтрализацией его кислотой, добавляют перед

Обезвоживанием или Во время обезвоживания смесь многоосновной кислоты и многоатомного спирта.

2. Видоизменение способа по п. 1, о т л и ч а ю ш е е с s; тем, что смесь многоосновной кислоты и многоатомного спирта добавля1от к резолу до ней-.рализации его кислотой.

Объем 0,18 изд. л.

Цена 4 ксп.

Поди. к н(".к 30/XI вЂ” 61 г

Зак. 3021/2

Формат бум. 70 X 108 />I;

Тираж 220

ЦБТИ при Комитете по дс.там изобретений и открытий прн Совете .Л!нпистров СССР. locKUp., Центр, М. Чсркасскlllf пер., д. 2/В

Типография, пр. Сапунова, 2. Редактор А. П. Бидевкин Тсхрсд А. А. Камвивиикова Коорсктор В. В. Комарова

Способ получения литых прозрачных искусственных смол

Способ получения искусственных смол // 50380

Способ получения эластических фенолоальдегидных резолов и новолаков // 23615

Способ получения этерифицированных дифенилолпропанформальдегидных олигомеров // 2264416

Изобретение относится к области получения полимерных материалов, а именно к производству этерифицированных дифенилолпропанформальдегидных олигомеров

Способ получения этерифицированных фенолформальдегидных олигомеров // 2098431

Изобретение относится к химии поликонденсационных полимеров, а именно к получению этерифицированных спиртами резольных фенолоформальдегидных олигомеров

Способ получения синтетических смол // 249620

Способ получения фенолформальдегидной смолы // 927810

Способ получения этерифицированных фенолформальдегидных олигомеров // 1664802

Изобретение относится к химии поликонденсационных полимеров, а именно к получению этерифицированных спиртами резольных фенолформальдегидных олигомеров, предназначенных для использования в лакокрасочных композициях

Способ получения этерифицированных фенолформальдегидных олигомеров // 1664803

Изобретение относится к химии конденсационных полимеров, а именно к способу получения модифицированных резольных фенолформальдегидных олигомеров

Модифицированное связующее на основе новолачных и резольных смол и способ его изготовления // 2538202

Изобретение относится к модифицированному связующему, которое может быть использовано для производства полимерных композиционных материалов путем прессования или литья под давлением, а также способу его получения. Модифицированное связующее представляет собой продукт, полученный путем реакции между фенольной смолой, выбранной из группы, включающей новолачную или резольную смолу в количестве 59-82 % масс. с пропаргил галогенидом в количестве 18-41 % масс. в присутствии щелочного агента - в избытке по отношению к пропаргил галогениду и последующего нагрева продукта реакции для его частичной термополимеризации при температуре, не превышающей 140°C. Технический результат - получение твердого смолообразного или порошкообразного связующего, способного к дальнейшему гранулированию. 2 н. и 8 з.п. ф-лы, 1 табл., 1 пр.

Катализатор для отверждения модифицированного связующего на основе новолачных смол // 2612961

Изобретение относится к катализатору для ускорения отверждения новолачных смол, модифицированных пропаргилгалогенидом, содержащему в качестве никельорганического соединения 0,01-0,5 мольный % раствор 2-этилгексаноата никеля в кетоновом растворителе. Изобретение позволяет уменьшить мощность тепловыделения при сохранении низкой температуры отверждения, а также устойчивость хранения его на воздухе. 1 табл., 2 ил.

Модифицированное связующее на основе новолачных и резольных смол и способ его изготовления // 2616294

Настоящее изобретение относится к модифицированным связующим на основе новолачных и резольных фенольных смол, а также к способу их получения, и может быть использовано для производства полимерных композиционных материалов путем прессования или литья под давлением. Модифицированное связующее получено в результате взаимодействия фенольной смолы с 18,0-41,0 мас.% пропаргилгалогенида в присутствии щелочного агента, взятого в избытке по отношению к пропаргилгалогениду. В качестве фенольной смолы может быть использована новолачная или резольная смола. Связующее также дополнительно содержит 0,01-0,7 мас.% 2-этилгексаноата меди или никеля. Способ получения связующего включает растворение фенольной смолы в растворителе, добавление в раствор пропаргилгалогенида и избытка по отношению к пропаргилгалогениду щелочного агента с получением продукта реакции, отгонку растворителя, нагрев продукта реакции для его частичной термополимеризации при температуре не выше 140°С, последующую отгонку остатков растворителя при температуре не выше 140°С, охлаждение частично термополимеризованного продукта, добавление раствора 2-этилгексаноата меди или никеля, перемешивание до получения устойчивой смеси, повторную отгонку растворителя при температуре не выше 100°С и повторное охлаждение с получением модифицированного связующего. Получение связующего вышеуказанным способом позволяет снизить температуру отверждения связующего, уменьшить его длительность, а также уменьшить перегрев изделий из связующего при их изготовлении. 2 н. и 10 з.п. ф-лы, 2 ил., 1 табл., 2 пр.

Способ отверждения связующего // 2616295

Изобретение относится к улучшенному способу отверждения связующего на основе пропаргилзамещенных аминофенолов и может быть использовано для производства полимерных композиционных материалов. Способ отверждения связующего заключается в растворении соединения, выбранного из O,N,N-пропаргиламинофенола формулы где группа N(CH2C≡CH) находится в о-, м- или п-положении, и катализатора, выбранного из группы, включающей 2-этилгексаноат кобальта и трифенилфосфиновый комплекс хлорида кобальта в приемлемом растворителе. Из полученного раствора связующего и катализатора удаляют растворитель с получением раствора катализатора в связующем и осуществляют последующий нагрев упомянутого раствора катализатора в связующем до температуры отверждения с выдержкой при этой температуре в течение времени, обеспечивающего полное отверждение связующего. Нагрев до этой температуры осуществляют ступенчато с температурой на первой ступени нагревания на 10-20°С ниже температуры последующей ступени нагревания в условиях, позволяющих избежать возникновения внутренних напряжений. Предпочтительно получают раствор катализатора в связующем с содержанием катализатора, не превышающим 1,5 мас.%. Отверженное связующее не имеет трещин, сколов и других повреждений, которые свидетельствовали бы о наличии внутренних напряжений, возникших в процессе отверждения, а также позволяет увеличить коксовый остаток и температуру разложения связующих. 1 з.п. ф-лы, 1 табл., 3 пр.