Способ получения анилидоформальдегидных смол

 

Класс 12q, 9

СССР

M 64526

ОПИСАНИЕ ИЗОБРЕТЕНИЯ

К АВТОРСКОМУ СВИДЕТЕЛЬСТВУ

Зарегистрировано в Бюро изобретений Госплана СССР

Н. А. Андрианов, О. И. Грибанов и М. А. Каменская

Способ получения анилидоформальдегидных смол

Заявлено 1 октября 1943 гона в Наркомэлектропром за М 2=5 (323540) Ойу бликовано 30 апреля 1945 года

Известно, что при конденсации анилина с альдегидами получаются смолы, которые представляют собой твердые неэластичные продукты.

В многочисленных патентных заявках неоднократно предлагались способы пластификации смол на основе анилина. Так например, в германском патенте М 589352 и в швейцарском патенте № 148505

1928 г. рекомендуется в анилиноформальдегидную смолу вводить, в качестве смягчителей, каучук, производные целлюлозы, смолы и т. д. В английском патенте № 424536

1934 г. предлагается для пластификации анилиноформальдегидных смол применять тунговое масло.

Все попытки получить эластичные смолы, на основе акилина, не приводили к положительным резу ьтатам. Анилиноформа.,ьдегидные смолы, так же как и фенольноформальдегидные смолы, трудно пластифицируются. Введение в их состав обычных пластификаторов приводит, как правило, к выпотеванию последних. Пластификация маслами также затруднена; так как аналиноформальдегидные смолы не совмещаются с маслами.

Авторами предлагается способ получения эластичных смол путем конденсации анилина с жирными кислотами с последующей конденсацией продукта формальдегидом, либо анилин сначала конденсируют с формальдегидом, а затем с жирными кислотами.

Вначале получается анилид из анилина и жирной кислоты, который при действии альдегида присоединяет по месту второго водорода аминогруппы формальдегид.

При действии высокой температуры метилольная группа этого соединения мигрирует в пароположение, образуя параметилольные производные анилида. Последнее соединение при действии повышенной температуры может подвергаться конденсации за счет метилольных групп. Кроме того оно может подв ргаться полимеризации, за счет непредельных связей радикала жирной кислоты. В результате такой реакции получаются сложные соединения, образующие гибкие смолообразные продукты.

Как показали дальнейшие опыты, такие смолы могут быть получены, если брать не анилин, а ангидроформальдегиданилин и жирные кислоты. Вместо кислот можно применять непосредственно масла, которые при действии высоких температур (260 — 270 ) подвергаютг4о 64521

Таблица

I ! Тепло1 стойкость в часах

1 м о, О

М х о х о о

SQ о х о

И (» о х

v o х х

Х 2 о о х

1» вания в воде

24 часа о

Г о cj х

v состоянии

1 сО х щ х х х х

Yll ,ох х о а х

ОФ:

1 х х

Ф ю х х хх

ОЗ ох о 0 а о о а

С0 удельное объемное удельное об.ьемное

Ю о х о х х о о

Ю

Гх оО у х с»

Ы Л и

v "o < о о о -

Р

Ох

О о х

О

<ь о х

v v ч о ь и сопротивление сопротивление

2 94 30

15 93 30

18 93 30 .22 93 30

202,5

80 — 5,12

17,5 12,4

130 1,5

225, 1,5

2,38

9,35

1,0 10 к

7,2 ° 10та

3,6 10»

5,0 ° 1014

1,6 ° 10 4 57,8

2,8 ° 10та . 1,2

2,5 ° 10 " 56,0

1,3 ° 10г4 64,4

75,5

66,7

88,6

81,1

280

280 ся расщеплению и выделяющиеся при этом жирные кислоты реагируют с амино-группой анилина, или ангидроформальдегидани!ином.

Согласно предлагаемому способу авторами были получены смолы конденсацией анилина и ангидроформальдегиданилина со следующими жирными кислотами:

1) кислотами льняного масла, 21 кислотами хлопкового масла, 3) стеариновой кислотой, 4) рициноловой кислотой, 5) комбинация — кислот льняного масла и стеариновой и со следующими маслами:

1) льняным, 2) хлопковым, 3) касторовыми, 4) тунговым.

Меняя соотношения между маслами и жирными кислотами, с одной стороны, и анилином и ангидроформальдегидом, с другой, была получена большая группа смол, которые обладают большим диапазоном эластичности. Эти смолы представляют исключительный интерес для получения на их основе лаковых планок с желаемой эластичностью. Отсутствие гидроксильных групп в составе анилидоформальдегидных смол обесгечивает высокую гидрофобность последних.

Они выгодно отличаются своей водостойкостью от известных в настоящее время водостойких модифицированных смол на фенолах и его производных (альбертоли, оксидифенильные смолы).

Состав смолы в граммах

Большая эластичность и хорошая термостойкость пленок из анилидоформальдегидных смол позволяют использовать их для производства лаков, заменяющих глифталевые лаки. При этом следует отметить, что лаки на основе анилидоформальдегидных смол, обладая теплостойкостью, близкой к теплостойкости глифталей, выгодно отличаются от последних повышенной водостойкостью.

Ниже приводятся примеры получения этих смол.

Пример № 1. 37,7 r ангидроформальдегиданилина и 67,5 г кислот льняного масла помещают в фарфоровый стакан и конденсацию ведут на электрической плитке при температуре 220 — 240 С при постоянном перемешивании. Конец конденсации определяют по кислотному числу, которое не должно быть выше 20 мг КОН.

Выход смолы 83%.

П р имер М 2. 65 r ангидроформальдегиданилина и 140 r льняного масла помещают в фарфоровый стакан и нагревают на электрической плитке при 260 — 270 С при постоянном перемешивании.

Конец конденсации определяют по кислотному числу, которое не должно быть выше 20 мг КОН.

Выход смолы 81ч6.

В нижеприведенной таблице даны исходные загрузки сырья для синтеза смол, свойства смол и электрические характеристики.

Электрические характеристики

После пребыВ доставленном

Предмет изобретения

1. Способ получения анилидоформальдегидных смол, о т л и ч а юшийся тем, что продукт конденсации анилина с жирными кислотами подвергают последующей конденсации с формальдегидом, 2. Видоизменение способа по п. 1, о тл и ч а ю ще е с я тем, что сначала полу 1ают обычным способом ангидроформальдегиданилин, который конденсиру11от с жирными кислотамп. 3. Видоизменечие способа по п. п.

1 и 2, отличающееся тем, что вместо жирных кислот применя.:т жирные масла как в отдельH0cTlI> так и в еоъ1бина11пи с ж11ри ь! м и к1, с» о т,;1;ö

Отв. редактор Д. А. Михайлов Техн. редактор М. В. Смольякова

Л!2З!1. Подписано к печат1г 20/IX 1946 г. Тираж о00 эка. !1ена 65 кои. Зак. 219

Тнлография Госпланнздата, нм. Воронского> Калуга