Способ получения 2-ацил-метилен-3-алкил-бензтиазолинов

 

№ 66870

СССР

Класс 12р, 4

57b, 3p<

ОПИСАНИЕ ИЗОБРЕТЕНИЯ

К АВТОРСКОМУ СВИДЕТЕЛЬСТВУ

Зарггистриро

И. И. Левкоев и Н.

СПОСОБ ПОЛУЧЕНИЯ 2-АЦИЛМЕТИЛЕН-3- АЛКИЛБЕНЗТИАЗОЛИНОВ

Заявлено 10 октября 1943 года в Комитет по делам кинематографии е за ¹ 987 (323219) Опубликовано 31 авгуета 194G года

2-ацилметилен — 3 - алкилбензтиазолины и их производные широко применяются в качес:пве полупродуктов для пол учения несимметричньих кар боциа ниновых красителей с алкильными группами в 9положении поли метиновой цепи, являющихся эффективными сесибилнзато рам и.

Кроме того эти продукты непосредственно могут вводиться в фотографические эмульсии для улучшения их фотографических свойств.

Обычным способом их получения является конденсация галлоидангидридов карбоновых кислот с чеввертнчными солями 2-метилбензтиаэола или его производных и пиридина или с соответствуюшими метилен овыми основаниями в присутствии нейтральных растворителей.

Найдено, что 2-ацилметилен-3алкилбензтиаэолины и,их производные, содержащие, различные заместители в бензольном ядре бензтиазольного остатка, легко мотут быть получены, часто с высокими выходами, взаимодействием ортоэфиров карбоновых кислот с четвертичными соляма 2-метилбензтназола или его производных при нагревании в растворе сухого пиридина.

При этом одновременно образуются соответствующие карбоцванинавые красители, легко отделяемые благодаря их Hpðàñòâîðèìîñòè в эфире.

Преимуществом данного опособа полу че ни я 2-ац лметилен-3-ал ки лбензтиазолинов 11,их производных является наиболее полное использование четвертичных солей 2-метилбензтиазола и его производных, а также эфиров соответствующих ортока рбоновых кислот.

Пример 1. Смесь из 6,72 метилр-т:олусульфоната 2-1метилбензтиазола, 5,3 г этилового эфира ортопропионо вой кислоты и 20 мл сухого пиридина;нагревают в течение 1 часа нри 130 — 135 . После охлаждения реакционной массы, к ней приливают 200 мл эфира, выпавший краситель отделяют, эфирный раствор встряхивают с небольшим количеством водного раствора иодистого калия и сушат поташом.

Эфир и п(иридин отгоняют в вакууме, остаток растворяют в раз№ бб8(0

Предмет изобретения

Отв. редактор В. Н. Костров.

Техн. редактор Г. ф. Соколова

Л04521. Подписано к печати 11/V-1948 г. Тираж 500 экз. Цена 65 к. Зак. 39

Типография Госпланиздата им. Воровского, г, Калуга ба вленной сол|яной кислоте и полученный,раствор обрабатывают иодистым калием. Выпавший иодгидрат 2-лропионилметилен-3-метилбензтиаэолина отфильтровывают, дромывают водой и эфиром н переводят в основание обработкой р аство ром соды.

Для очистки продукт перекристаллизовывают H3 л игроина.

Бесцветные кристаллы с температурой плавления 101 †1 .

Выход — 40% теории.

Пример 2, Смесь из 8 r этил-ртолуосульфоната 2-метил- -нафтопиазолина, 4.9 г этилового эфира ортоуксусной кислоты и 20 мл пирид ина нагреваютв течение 45 мин. при 130 — 135 . После охлаждения реакционной массы к ней приливают 200 мл эфира, выпавший краситель отделяют и из эфирного раствора в вакууме отго|няют растцо ритель, Остаток пром ывают небольшим количеством горячего лигроина и перекристаллизовывают из ацетона в присутствии активированного угля.

Получаются почти»бесцвет1ные кристаллы 2-а цетилметилен-3этил-4,5 "бензобензтиазолина с температурой пл. 184 — 185 .

Выход 45% теор ни.

Пример 3. Смесь из 7,7 r метилр-толуолсульфоната 2-метилнафтотиазола, 5,3 г этилового эфира ортопропионовой кислоты и 20 мл сухого пи ритина нагревают в течение 1 часа прои 130 — 135 .

После аналогичной, описанной в гримере 2, обработки и кристаллизаци и про ду кта реакции из большого,количеетва л игроина получается 2-пропионилметилен - 3 -метил-4,5 бензобензтиазолин в виде слегка желтоватых иголок с температурой плавлени я 171 — 172 .

Выход 35% теории.

Способ получения 2-ацилметилен3-алкилбензтиазолинов путем кондесации в сухом пиридине четверт ичных солеи 2-метилбензтиазола или его производных с п роизводными карбоновых кислот, о тл ичающий" я тем, что в качестве последних применяют соответствующие орто-эфиры.