Способ получения оксифуксоновых красителей

 

Класс 22 b, 10

СССР

¹ 6831f

ОПИСАНИЕ ИЗОБРЕТЕНИЯ

К АВТОРСКОМУ СВИДЕТЕЛЬСТВУ

Зарегистрировано в Бюро изобретен

И. С. Иоффе

СПОСОБ ПОЛУЧЕНИЯ ОКСИФУКСОНОВБ1Х КРАСИТЕЛЕЙ

Заявлено 2 апреля 194б года в Министерство здравоохранения СССР за № 5238 (344042) Опубликовано 30 апреля 1947 года

Окисление аминотрифенилметановых производных в соответствующие фуксонимидные красители проводится в технике путем применения различных окислителей. Окисление же окситрифенилметановых производных в соответствующие оксифуксоны изучено недостаточно и не всегда приводит к желательным результатам.

Существует способ окисления окситрифенилметановых производных в оксифуксоновые красители, состоящий в том, что лейкосоединение красителя,.растворенное в органическом растворителе, содержащем хлористый водород, обрабатывают органическим нитритом, как например амилнитритом. При этом из раствора выпадает оксифуксоновый краситель в виде хлоргидрата.

Недостаток этого способа заключается в том, что для его осуществления необходимо прежде всего синтезировать органический нитрит, обладающий высоким токсическим действием, что не только удорожает, но и усложняет применение данного метода. Кроме того, при использовании органических нитритов в результате реакции окисления образуется соответствующий спирт, затрудняющий в дальнейшем регенерацию растворителя и частично растворяющий получаемый краситель, что снижает выход последнего.

Окисление окситрифенилметановых производных в оксифуксоновые красители можно осуществить, пропуская окислы азота через раствор лейкопроизводного в нейтральном органическом растворителе, содержащем хлористый водород. Окислителем при этом является двуокись азота, количество которой в смеси окислов азота определяет расход последних. Краситель выпадает из раствора в виде хлоргидрада. Применение в качестве окислителя окис лов азота устраняет все недостатки способа, описанного выше.

Окисление можно осуществить н в замкнутой системе, в которой выделяющаяся окись азота непрерывно превращается в двуокись азота, что значительно снижает расход окислителя и более удобно в отношении техники безопасности производства. № 68311

192

Пример 1. 336 г 4,4 -диокси-3,3 диметокситрифенилметана растворяют в 1 л амилацетата и к раствору добавляют 250 г амилацетата, насыщенного сухим хлористым водородом до содержания 18 /о последнего.

Через этот раствор при 25 — 30 и при хорошем размешивании пропускают в течение 4 — 6 час. ток окис.лов азота, содержащих смесь окиси и двуокиси азота, полученных при .подкислении в специальном сосуде

150 г нитрита натрия крепкой серной кислотой и пропущенных через трубку с безводным хлориатым кальцием. По мере прохождения реакции начинает выпадать осадок хлоргидрата оксифуксонового красителя в виде мелкокристаллического порошка. После пропускания окислов азота смесь размешивают в течение еще двух часов, выпавший осадок отфильтровывают, хорошо отжимают на фильтре, громывают амилацетатом и сушат. Выход — 330 г. Из фильтрата после взбалтывания с раствором соды, а затем с водой, можно легко регенерировать путем перегонки амилацетат, использованный в качестве растворителя.

Пример 2. Растворяют в 800 г этилацетата 382 г 4,4,4"-триокси3,3,3"-триметокситрифенилметана и к полученному раствору добавляют еще 400 г этилацетата, через который предварительно был пропущен сухой хлористый водород до содержания его в 14 /о. Через полученную смесь при 10 — 15 в течение шести часов при хорошем размешпвании пропускают смесь окислов азота, обогащенную двуокисью азота, полученной при смешении 2,5 молей окиси азота с воздухом или кислородом в особом смесителе или пропусканием окиси азота через трубку с мелко измельченной перекисью марганца или иной минеральной перекисью. По мере прохождения реакции выпадает хлоргидрат оксифуксонового красителя (руброфен или рубракол) в виде мелкокристаллического порошка. Реакционную смесь размешивают еще в течение двух часов, после чего осадок красителя отфильтровывают, хорошо отжимают на фильтре, промывают этилацетатом и сушат. Выход — 350 г продукта, содержащего

95 /о красителя.

Пример 3. Продукт реакции, полученный при стоянии смеси расплавленных 152 г ванилина и 248 г гваякола, насыщенной сухим хлористым водородом (в соответствии с описанием авторского свидетельства № %312 в виде кристаллического продукта) без очистки растворяют в

800 г амилацетата. К полученному раствору добавляют 250 г амилацетата, содержащего 18 /о сухого хлористого водорода. Через полученный раствор при 10 — 15 при хорошем размешивании в течение шести часов пропускают ток смеси окислов азота, обогащенной двуокисью азота. После этого массу размешивают еще два часа, выпавший осадок отфильтровывают, отжимают на фильтре, промывают амилацетатом и сушат. Выход 95% -ного продукта—

330 г.

Пример 4. В закрытый сосуд, снабженный мешалкой, вводной трубкой, доходящей до дна сосуда, и выводной трубкой, загружают

382 г 4,4,4"-триокси — 3,3,3" — триметокситрифенилметана, добавляют

800 мл амилацетата и после растворения еще 250 г амилацетата, содержащего 18 /о хлористого водорода.

Вводная и выводная трубки включены в замкнутую систему, в которой окись азота окисляется в двуокись азота при добавлении кислорода или пропускании над минеральными перекисями. В систему вводят извне некоторое количество содержащих двуокись азота окислов азота; последние непрерывно циркулируют через раствор трифенилметанового производного, где происходит раскисление двуокиси азота, и через резервуар с окислителем, где происходит окисление окиси азота.

Реакция проводится до полного окисления лейкосоединения в хлоргидрат красителя, который выделяют, как указано в предыдущих примерах. № 68311

Свод М 4 1947 г.

Предмет изобретения

1. Способ получения оксифуксоновых красителей окислением их лейкосоединений в среде органического растворителя в присутствии хлористого водорода, отличающийся

Отв. редактор А. Н. Панасенко тем, что в качестве окислителя применяют газообразные окислы азота, содержащие двуокись азота.

2. Применение способа по п. 1 для окисления лейкосоединений, полученных по авторскому свидетельству № 68312.

Редактор И. И. Васин