Способ получения 9-алкил, 4, 5, 4', 5'- дибензотиакарбоцианинов

 

Класс 12р, 4

СССР № 69296

ОПИСАНИЕ ИЗОБРЕТЕНИЯ

Я АВТОРСКОМУ СВИДЕТЕЛЬСТВУ

И. И. Левкоев, Н. Н. Свешников, Т. В. Белостоцкая и Л. Д. Жилина

Способ получения 9-алкил-4,5,4,5 -дибензотиокарбоцианинов

Заявлено 15 марта 1941 года в Комитет кинематографии при СНК СССР за № 822 (349206) Опубликовано 30 сентября 1947 года

9 - алкил - 4,5,4,5 -дибензотиокарбоцианины являются одними из наиболее эффективных панхроматических сенсибилизато ров.

Обычным способом их получения является конденсация орто-эфиров карбоновых кислот с алкил-р-толусульфонатами или с алкил-алкилсульфатами 2-метил-4,5-бензобензтиазола в пиридине.

Однако при последнем способе выходы красителей недостаточно удовлетворительны и обычно колеблются в пределах 25 — 37оД, теории.

Авторами установлено, что 9-алкил4,5,4,5 -дибензотиокарбоцианины образуются с значительно более высокими выходами при проведении реакции конденсации четвертичных солей 2-метил-4,5-бензобензазола с орто-эфирами карбоновых кислот в пиридине в присутствии небольших количеств уксусного ангидрида (0,20—

1,0 моля уксусного ангидрида на

1 моль четвертичной соли). При этом красители получаются в более чистом состоянии.

Пример 1. 8 г этил-р-толусульфоната 2-метил-4,5-бензобензтиазола, 4,86 г орто-уксусноэтилового эфира

4* и 1,02 г уксусного ангидрида нагре вают в 20 л1л сухого пиридина при

130 — 135 в течение 45 минут. После охлаждения к жидкости прибавляют

80 л1л эфира, выпавший продукт промывают эфиром, растворяют в 45 мл метилов ого спирта и к нагретому раствору приливают 45 мл 5,-ного раствора хлористого натрия.

Выпавший 3,3 -диэтил-9-метил-4,5, 4, 5 -дибензотиокарбоцианин-хлорид отфильтровывают, промывают 50 о,ным спиртом, водой, эфиром (выход

49 — 50;, теории) и для очистки перекристаллизовывают из 50,, -ного этилового спирта.

Выход — 2,31 г — 45, теории.

Температура плавления 190 — 193 (с разл.) ..

При проведении конденсации без уксусного ангидрида выход красителя составляет 25 — 27",, теории.

Пример 2. 8 г этил-р-толусульфоната 2-метил-4,5-бензобензтиазола, 5,29 г орто-пропионово-этилового эфира и 0,43 г уксусного ангидрида нагревают в 20 л1л сухого пиридина при

130 — 135" в течение 50 минут. Жидкость осаждают эфиром, выпавший продукт растворяют в метиловом спир51 чо 69296 те и краситель осаждают в виде бромида 5%-ным раствором бромистого калия.

После перекристаллизации из метилового спирта получено 1,78 г

3, 3, 9-триэтил-4, 5, 4, 5 -дибензотиокарбоцианинбромида с температурой плавления 235 — 237 (с разл.), что соответствует 31% теории.

При проведений конденсации в отсутствии уксусного ангидрида выход красителя составляет 22 4% теории.

Пример 3. 3,25 г метил-метилсульфата 2-метил-4,5-бензобензтиазола, 2,64 г орто-пропионово-этилового эфира и 0,51 г уксусного ангидрида нагревают в 5 л л пиридина при

130 — 135 в течение 60 минут.

После описанной в примере 2 обработки получено 1,34 г 3,3 -диметил9-этил -4,5,4,5 - дибензотиокарбоцианин-бромида, что соответствует 49,4% теории.

Отв. редактор M. М, Аиишин

В отсутствии уксусного ангидрида выход красителя не превышает 36% теории.

Если исходить не из метил-метилсульфата, а из метил-р-толусульфоната 2-метил-4, 5-бензобензтиазола, то в присутствии уксусного ангидрида выход красителя составляет 46,8%, а без уксусного ангидрида 35,4;, теории.

Предмет изобретения

Способ получения 9-алкил-4,5,4, 5 дибензотиокарбоцианинов путем нагревания четвертичных солей 2-метил4,5-бензобензтиазола с орто-эфирами карбоновых кислот в пиридине, о тл и ч а ю шийся тем, что, с целью увеличения выхода, процесс ведут в присутствии уксусного ангидрида.

Редактор Э. М. Левина