Способ очистки оксифуксоновых красителей

 

Класс 12q, 20„

СССР

Мо 69484

ОПИСАН ИЕ ИЗОБРЕТЕНИЯ

К АВТОРСКОМУ СВИДЕТЕЛЬСТВУ

T„,,„,1, Гr" -,.

И. С. Иоффе

Способ очистки оксифуксоновых красителей

Заявлено 2 августа 1946 года в Министерство здравоохранения СССР за № 5335 (349356 — II) Опубликовано 31 октября 1947 года

Оксифуксоновые красители (аурин, бензаурин, руброфен), получаемые обычными для них способами, содержат различные примеси и нуждаются в очистке. Последняя особенно ответственна в тех случаях, когда оксифуксоновый краситель находит терапевтическое применение, как, например, при выпуске руброфена.

Для очистки оксифуксоновых красителей используют их свойство образовывать растворимые в воде бисульфитные производные, разлагаемые после отделения от примесей кислотами, Такой способ для очистки бензаурина используется и для очистки руброфена. Однако обычно оксифуксоновым красителям сопутствуют примеси, хотя и не растворимые в воде и не образующие бисульфитных производных, но растворимые в концентрированных растворах бисульфитных производных самих оксифуксоновых красителей. Об этом свидетельствует темная окраска концентрированных растворов бисульфитных производных, непосредственно получаемых из технических оксифуксоновых красителей, и особенно то, что эти растворы постепенно мутятся при разбавлении, выделяя в осадок растворимые в них примеси.

Поэтому для получения более чистых красителей приходится получать их бисульфитные производные в значительно разбавленных растворах, а в ответственных случаях подвергать бисульфитное производное кристаллизации из воды. При этом неизбежны значительные потери, так как растворимость бисульфитных производных в воде весьма велика.

Эти потери увеличиваются и при последующем разложении бисульфитных производных кислотами, так как оксифуксоновые красители, особенно образующие хлоргидраты, в определенной степени растворимы в воде.

Исследования показали, что перечисленные недостатки могут быть легко устранены при получении бисульфитных производных в присутствии концентрированных растворов поваренной соли. С одной стороны поваренная соль, не высаливая бисульфитнь|х производных из их нагретых водных растворов, способствует максимальному осаждению примесей; при этом получаются почти совершенно бесцветные растворы, не мутящиеся

61 — 2 № 69484 при дальнейшем разбавлении водой.

С другой стороны, при разложении бисульфитных производных, полученных в бесцветных растворах, поваренная соль, высаливая оксифуксоновые красители или их хлоргидраты, вызывает их максимальное осаждение при разложении отделенных от примесей бисульфитных производных. Так, например, растворимость хлоргидрата руброфена в

25%-ном растворе соли не достигает даже 0,2%.

Пример 1. 100 г сырого плава аурина, полученного конденсацией фенола с щавелевой"кислотой в присутствии серной кцслоты, с после-. дующей отгонкой избытка фенола водяным паром, вносят в 100 ил нагретого до 60 концентрированного раствора бисульфита натрия, после чего добавляют 2 л горячего 25%-ного раствора поваренной соли и 5 г активированного угля. 11ри разбавлении водой проба горячего фильтрата должна оставаться прозрачной; в противном случае необходимо добавить еще раствор соли. Из бесцветного прозрачного фильтрата при подкислении выпадает аурин в виде красного осадка, плавящийся после одной перекристаллизации из водного спирта при 295 .

П р им е р II. 100 г сырого плава бензаурина, полученного по прописи

Дебнера (Anna1en d. Chemi е 217, 227 — 1882) конденсацией бензотрихлорида с фенолом, вносят после отгонки фенола водяным паром и отделения от водного слоя в нагретую до кипения смесь 2 л 25%-ного раствора поваренной соли и 100мл,насыщенного раствора бисульфита натрия. Затем добавляют .

5 г активированного угля и кипятят в течение, часа. Отфильтрованная проба не должна мутиться при ее разбавлении водой, что служит признаком полного отделения примесей.

В противном случае добавляют еще раствор соли до тех пор, пока проба не будет оставаться прозрачной при разбавлении водой. К горячему (отфильтрованному) фильтрату добавОтв. редактор М. М. Акишин

62 ляют соляную кислоту, и выпавший бензаурин, застывающий при охла-ждении в красную лепешку, перекристаллизовывают из ледяной уксусной кислоты, При этом получается бенза-урин с температурой плавления 215—

218

Пример I II. 100 г сырого хлоргидрата руброфена, полученного, например, по авторскому свидетельству № 68311, медленно вносят в нагретую до 80 смесь 100 мл насыщенного раствора бисульфита натрия и 100 мл воды и, после нагревания в течение 0,5 часа, добавляют 2 л горячего 20%-ного раствора поваренной соли. Смесь доводят до кипения и добавляют к ней

5 г активированного угля. Контролем полного осаждения примесей является прозрачность отфильтрованной пробы после ее разбавления водой. Отфиль-трованный почти бесцветный раствор бисульфитного производного доводят до кипения, после чего медленно при размешивании добавляют к нему

100 лл концентрированной соляной кислоты. Выпадающий осадок быстро твердеет и собирается в виде комочков, рассыпающихся при растирании.

После охлаждения до 60 осадок отфильтровывают и промывают небольшим количеством 3%-ной соляной кислоты. После высушивания получают кристаллический осадок, нацело рас-творимый в нагретом до 60 водном растворе бисульфита с образованием соверщенно бесцветного раствора и плавящийся с разложением при 21 —215 . Выход продукта 80 — 85 г.

Предмет изобретения

Способ очистки оксифуксоновых красителей через бисульфитные соединения, о тли ч а ющи и с я тем, что, с целью наиболее полного отде-ления побочных продуктов и макси-мального выделения оксифуксоновых красителей из растворов их бисуль-фитных соединений, последние получают в присутствии концентрированного раствора поваренной соли.

Редактор Э. М. Левина.