Способ получения 2,3-дитиенила

 

О П И С -А""Н" И E

ИЗОБРЕТЕНИЯ

Союз Соаетсник

Социалистнчесник

Ресяубини (11) 602502

К АВТОРСКОМУ СВИДЕТЕЛЬСТВУ (61) Дополнительное к авт. свид-ву

{22) Заявлено 120376 (21) 2336024/23-04 с присоединением заявки № (23) Йриоритет

2 (51) М. Кл.

С 07 D 409/04

Гмммлмрмтмвмный моммтнт

6ВВВтм Ммнмотров GGGP мм ЛВММИ мноорнтннмм м отмрытмХ (43) Опубликовано 150478, Бюллетень № 14 (53) УДК 547.734 ° .07 (088.8) (45) Дата опубликования описания 1703.78 (72),Автор . изобретения

И. В. Кожевников

Ордена Трудового Красного Знамени институт катализа

Сибирского отделения AH СССР

P)) Заявитель (54) СПОСОБ ПОЛУЧЕНИЯ 2, 3-ДИТИЕНИЛЛ

)б

Изобретение относится к усов ершенствованному способу .получения

2,3 -дитиенила, который находит при менение в качестве промежуточного продукта в синтезе физиологически активных соединений.

Известен способ полученият смеси

,2-дитиенила и 2,3-дитиенила путем ! / окислительного ссчетания тиофрна . при температуре 30-150 С под дейстP вием кислорода и солей палладия в присутствии солей меди и соляной кислоты или хлоридов щелочных или щелочноземелъных металлов (11

Недостатком этого способа явля/ /

- ется получение смеси 2,2- и 2,3 -дитиенилов с содержанием 2,3/-дитиенила 10-20%.

Цель изобретения — увеличение вы- 20 хода 2, У-дитиенила.

Поставленная цель достигается описываемым способом получения 2,3 -дитиенила путем окислительного сочетания тиофена под .действием сульфата или 25 перхлората палладия (II) в присутствии кислоты при нагревании, состоящим в том, что процесс пройодят в присутствии перхлората илн сульфата железа (III) и в качестве кислоты используют

2 хлорную или серную кислоту в концент:рации 3,4-4 моль/л. ПредпочтительНым является использование солей палладия (и ) и железа (1П) в концентрации 0,01-0,1 моль/л и 0,2-0,4 моль/л соответственно и проведение процесса при температуре 69-100 C..

Отличительными признаками способа является проведение процесса в присутствии перхлората или сульфата железа (Ш) и использование хлорной или серной кислоты в концентрации

3,4-4 моль/л, а также соответствующие соотношения концентраций солей железа .и палладий и температурный режим процесса.

Пример 1. В ампулу емкостью

200 мл загружают 150 мл водного раствора, содержащего 0,012 моль/л перхлората палладия, О, 26 моль/л перхлората железа (Ш ), 3,4 моль/л хлорной кислоты и 3,1 г тиофена ч и нагревают при 100 С при встряхивании в течение 4 час. После вскрытия ампулы реакционную смесь экстрагируют пеитаном 3 раза по 20 мл. Экстракт сушат над безводным хлористым кальцием, обрабатывают до обесцвечивания активированным углем и отгоняют растворитель.

602502

4,2

2 4,0 69 2

3 314 79 2

131

4,6

152

8,2

198

434972

5 3,7 97 2

5,2

113

«д

Выходы даны н мол.Ъ на исходный палладий (II )

« ) Серная кислота. формула изобретения

СОставитель Т. Левашова

Редактор Л. Емельянова Техред N. Келемеш . Корректор П. Макаревич

Заказ 1762/21

ЦНИИПИ

Тираж 559 Подписное

Росударственного комитета Совета Министров СССР по делам изобретений и открытий.

113035 Москва, Ж-35, Раушская наб., д. 4/5

Филиал ППП Патент, r. Ужгород, ул. Проектная, 4

Остаток (желтое масло) растворяют в 5 мл этанола и ставят для кристаллизации на 2 ч в холодильник (-5 ) .

2,3-Дитиенил, выпавший в виде бесцветных крИсталлов, отделяют фильтрованием. Выход 0,43 r 144Ъ, считая на исходный перхлорат палладия, 143 на исходный тиофен. Продукт по данным

1. Способ получения 2,3-дитиенила путем окислительного сочетания тиофена под действием сульфата или перхлората палладия (П ) в присутствии кислоты ,при нагревании, о т л и ч а ю щ и и с я тем, что, с целью повышения вы- 40 хода целевого продукта, процесс проводят в присутствии перхлорита или сульфата железа (Ц1) и в качестве кислбты используют хлорную или .серную кислоту в концентрации 3,4-4 моль/л.

ГЖХ содержит менее 3% 2,2-дитиенила

I и после повторной кристаллизации из этанола имеет т.пл. 64 С.

Пример ы 2-5 ° В примерах 2-5 еакцию прдводят, как в примере 1, но при различных концентрациях HCE0qр времени и температуре. Результаты приведены в таблице.

2. Способ поп.l, о т л и ч а юшийся тем, что соль палладия. (Ц ) и железа (IIT) используют в концентрации О, 01-0, 1 моль/л и О, 20,4 моль/л соответственно.

3. Способ по п.l, о т л и ч а ющ и и с,я тем, что процесс проводят при 69-100 С.

Источники информации, принятые во внимание при экспертизе:

1. Авторское свидетельство СССР

9 523899, кл, С 07 13 333/lOq 1973.