Циклолинейные органосилоксаны для получения сетчатых полимеров и способ их получения

 

ОЛИСАНИЕ

ИЗОБРЕТЕНИЯ

К АВТОРСКОМУ СВИДЕТЕЛЬСТВУ (6в) Доаолинтелькое к авт. свид-ву (22} Зайвлено02,0276 (23) 2319707i05

Савва С рветскввтт

Йвцввваввствввеавввя

- Уаавубввнвт (kl} 6O25l0 (51} М. Кл.

С 08 Ц 77/04 с ттрясоедянением заявки Ph—

rN)Nler1sNj ввюитвт

Ввветв Иввввтрвв МЗР вэ фвав ввв4рвтШВ а втврятвй (23) Йряорятет (43) Опубликовано 150478.Бюллетень ЭЙ14 (63) УДК б78.84 (088.8) (45) Дата ову6ликовання описания 200378 (73) Авторы ввзю6ретенвя

К. А. Андрианов, A. Б. Зачернюк, и Е. A. Бурлова

Ордена Ленина институт элементоорганических соединений AH СССР

P3) заявитель (54) ЦИКЛОЛИНЕИНЫЕ ОРГАНОСИЛОКСАНЫ ДЛЯ

ПСЛУЧЕНИЯ CET%lTbK ПОЛИМЕРОВ И СПОСОБ

ИХ ПОЛУЧЕНИЯ

Изобретение относится к новым химическим соединениям, конкретно к циклолинейным органосилоксанам обвей Формулы

Мв

NOff В а -,— а о „H

1;я у Ь &4 я

6 где% -метил,М -алкил, арил,% -фе в нил, Й ас24-270,пи 0,5-1 я 1-400 и способу их получения.

Циклолинейные полиорганоснлоксаны указанной выше общей формулы являются жидкостями, способными при комнатной температуре легко переходить в пространственно-сшитые эластомеры в присутствии кислых и шелочныс инициаторов, вызывающих перегруппировку силоксановык связей. Благодаря этому свойству они могут найти применение в качестве самовулканизующихся каучуков, заливочных компаундов, составов для покрытий и замазок. Указанные соединения и способ их получения в литературе не описаны.

Целью изобретения является синтез циклолинейных органоснлоксанов xo " рые могут быть использованы длн получения сетчатых полимеров.

Укаэанные соединения получают кон денсацией ос, я -дигидроксиполиоргано силоксанов общей формулй Й0 ьiд q 0f я

xде 12 -MBTHJl Q -алкил арил, 8 24270, с 2,8-дяхлортетрафенщщикпо т0 трисилоксаном при 20- 150 С в среде органического растворителя в присутствии .органического амина. В качестве растворителя используют 20-100 вес.а бенэола, толуола, ксилола так, чтобы т8 обеспечить взаимную растворимость исходных реагентов. Конденсацию про.водят при комнатной температуре, а завершающую стадию с целью получения полиорганосилоксанов с высокой вяэя0 костью целесообразно проводить при температуре 100-150 С с постепенным удалением растворителя.

B качестве акцептора хлористого водорода, выделяющегося в процессе

25 конденсации, используют пиридин, диэтиланилин.

Контроль за полнотой реакции осуществляют по изменению вязкости. реакционной смеси. Выделение целевого

3Q продукта осуществляют путем растворе

602510 ния полученного полимера в бенэоле или на конденсиру си ют с 7 3 г (2 15 ммоля) оксиполидиметилсилоксана толуоле с последующей фильтрацией от c(,Q -AH»IIpo (л вес. 3400 К =46) в присутствии солянокислой .соли органического амина, (мол.вес. 3400, l = ) р отмывкой водой и сушкой в вакууме при 0,34 г (4,3 ммоля) пиридина и 2 мл

40-80 С толуола по методике, описанной в приПолученные циклолинейные погиоргано- мере 1> в течение 12 ч при комнатной силоксаны представляют собой легко растворимые .в органических раствори- ного полимера. После переосаждения

=О 49 дл/г) з. бензоле при 20 С телях прозрачные жидкости, вязкость ко- (=Ог49 дл/г) торых можно. регулировать, изменяя со- 0 МолекУлЯРный вес 120000. отношение исходных реаген;-.ов.

Полученные циклолине ные поли ц кл инейные полиорга- 2 2-дихлортетрафенилциклотрисилоксана г носилоксаны могут ыть г т быть использованы конденсируют с 6,08 -.. (0..048 ммоля) в качестве основы самону самовулканизующихся о(.,4д -дигидроксиполидиметилсилоксана каучуков и эаливочных вочных компаУндов бла- 15 (мол.вес. 12600, Я -170) в присутстгодаря своей спосо но и способности переходить вии 0,075 г (0,5 дроля) иэт„ „„н чатого строения в при- в течение 1,5 ч при комнатной темв полимеры сетчатого строен осутствии каталитических ко ческих количеств пературе и 4 ч при 150 С, растворяют в бензоле, отфильтровывают, промывают

0 аммониевы и Фосфоние- и сушат в вакууме при 40 С. Получают

5,5 г жидкого олигомерного продукта вые основания).

Полимеризация циклолине н .. ия циклолинейнык полиор- C Удельной вязкостью 0>22 (в бензоле полученных IIo пред- при 20 C) . Содержание гидроксильных о ганосилоксанов, полученных IIo npe лагаемому способу, протекает при комгрупп

Пример 4. B кювету, помещают

3, О г циклолинейно«-О полиорганссилокчать сетчатые полимеры высокой степени сана (пример 1, г7 = О, 63 для г, чистоты и теплостойкости, не требуя для свое о ущ ля своего осуществления дефицитных

L? =270,щ =1) и вводят при перемешиванин инициатор формулы (СН ) NO» полициклических соединеш:,й: Изменяя 3 4 ин цепи исходных e, a —,ти идрокси- " 8 (э) 03 И(СНз)4(4). Концентрация иниполиорганосилок =анов, и жно пОлучат (0) ) ИQ Н . Начало ""..Tðóêòóðèpoâà IH циклолинейные полиорганосилоксаны с Э 4

3 "«. через 24ч получают не4.ипкий сеТзаданным расс о ни жду асстоянием между цнкличатый эластомер с содержанием гель- . ческими фрагментами, что позволяет

Фракции

Ф 78%. в широких пределах Регулировать время отверждения и густоту образующейся сетки. Кроме того циклолинейные поли-„ цию сополимеризации с органоциклоси через )5 мин Ч 3 ганосилоксанами, также образуя сетчаэластомер, содертые эластомеры. Время отверждения жанне гель-фракции 7ОЪ. циклолинейных полиорганосилоксанов, Пример 6. О, г циклолинейно о полученных по предлагаемомУ способУ, полиорганосилоксана (пример 2, от 2 мин до 48 ч. ш ают с

-0 49 дл/г I? =46 III =1) смешивают с

Пример 1. В колбу с мешалкой 0,2 г сс,и -дигидроксиполидиметилсии обратным холодильником помещают локсана с молÄ 20000. При пере0,21 r (0,42 ммоля) 2,2-дихлортетра мешивании в жидкую смесь вводят фенилциклотрисилоксана, 2 мл сухо1 о 0,023 вес.Ъ инициатора формулы 1. Чебензола и 8,36 г (0,042 ммоля)сс >- рез 48 ч получают прозрачный нелипкий

-дигидроксиполидиметилсилоксана "- 0 сшитый полимер. Содержание гель-Фрах(мол. вес. 20000, ) . =270). При пеРе- ции 69%. мешивании быстро прибавляют 0,079r (1 ммоль) сухого пиридина. Конденса- Пример 7. К 0,5 г циклолинейцию ведут при комнатной температуре до ного полиорганосилоксана (пример 2, прекращения нарастания вязкости, после .,:6 q =0,49 дл/г, 3 =46, III =1) прибавляю, чего прибавляют 50 мл бензола и раст. g,I)2 г концентрированной серной кислОвор полимера фильтруют на стеклянном ты. Полимер структурирует через 2мин. фильтре Р 3 от солянокислого пиридина. через 15 мин образуется сетчатый эласРатвор далее промывают водой до ней- томер с содержанием гель -Фр- -.ции 80 -";. тральной реакции. Полученный полимер 60 Сетчатые эластомеры на. о;.Io е отделяют и высушивают в вакууме при предлагаемых циклолинейных и .:-.иоргано 60 C в течение 8 ч. Выход 8,2 г 7, =. силоксанов обладают повышенной сzеФ

-0,6s дл/г) в бензолс при 20 С, моле- пенью чистоты, поскольку отверждение кулярный вес 190000. не сопровождается выделением низкоОа

Р H M e p 2 ° 1, lг (2, 1 5 MMGJIH) -MQseK5lлярных веществ. Результаты IIc2, "дихлортетрафенилциклотрисилокса- пытаний образцов сетчатых эластомеров, 602510

Составитель В. Комарова

Редактор Н. Потапова Техред М,Борисова Корректор А. Макаревич

Заказ 1763/21 Тираж 641 Подписное

QHHHGH Государственного комитета Совета Министров СССР по делам изобретений и открытий

113035, Москва, Ж-35, Раушская наб., д. 4/5

Филиал ППП Патент, r. Ужгород, ул, Проектная, 4 лученных иэ циклолинейных полиорганссилоксанов в присутствии термолабильного инициатора 1, показали их повышенную теплостойкость. Потери веса образцов„ полученных В примерах 4-6 6 и предварительно прогретых при 200 С о

I при выдержке при 250 С в течение 8 ч не превышают 0,1-0,7%.

Формула изобретения

Циклолинейные органосилоксаны lO общей формулы где к -метил, к -алкил, арил, k к -фенил, E =24-270, И(=Ос 5 l i n 1 400 для получения сетчатых полимеров.

2. Способ получения органосилоксанов по п.l, о т л и ч а ю щ и и с я тем, что проводят конденсацию с,аэ— дигидроксиполиорганосилоксанав обшей формулы НО дi% g 0$ H где 0, и -имеют Fûøåóêàçàíÿûå значения, с 2,2-дихлортетрафенилциклотрисилоксаном при 20-150 С в среде органического растворителя в присутствии органического амина.