Способ получения структурноокрашенного полистирола

 

ОПИСАНИЕ

ИЗОБРЕТЕНИЯ

К АВТОРСКОМУ СВИДЕТЕЛЬСТВУ

Союз Советским

Социалистических

Республик (Щ 602639 (6i) Дополнительное к авт. свид-ву

У (5е) М. Кл.

g 06 P 3/54 (22) Заявлено 230625 (21) 2147883/23-05 с присоединением заявки № (23) Приоритет (43) Опубликовано 150478 Бтоллетень №14 (45) Дата опубликования описайия 2303.78

Гаатдаратаайпые аамитат

Салата Маааатраа СССР аа .делам азааретваад а атарытад (53) УДК 668,811.» (088.81 (72) Авторы изобретения

A.Ï.Äoíÿ, С.И.Сохина и A.М.Шур

Макеевский инженерно-строительный институт

Pl) Заявитель (54) . СПОСОБ ПОЛУЧЕНИЯ СТРУКТУРНО-ОКРАШЕННОГО

ПОЛИСТИРОЛА

2 качестве последнего политриазен формулы B

Изобретение относится к облаети

Получения структурно-окрашенных полимеров, в частности окрашенных азопро. иэводных полистирола.

Известен способ получения окрашен- 5 ных азопроиэводных полистирола, состоящий в обработке производного стирола, сополимера стирола с ненасыщенной акриловой кислотой йитросоединением с последующим восстановлением полученно- 10 го при этом нитросоединения. Образующееся аминосоединение диазотируют и .сочетают с азосоставляюшей, выбранной . из группы нафтолов, нафтиламинов, диметиланилина, оксихинолина и аэотолов. 1б и сочетание проводить в уксусной средЬ при 60-80 С.

В качестве азосоставляющей могут быть .использованы af -. нафтол, диметила нилин, ф - нафтол, с(,- нафтиламин, 8 - ов сихинолин, дифениламин, азотол ПА.

В качестве исходного политриаэена использован сшитый политриазен формулы (I!)i производное поли — п аминостирола.

Предлагаемый способ получения поли азокрасителей был опробован в лабораторных условиях. Благодаря высокой температуре сочетания (60-80 С), реакция идет очень быстро — 20-30 мин, в результате чего достигается значительйаа (глубина сочетания.

Выход окрашенного полиаэокрасителя на основе полистирола по известному способу составляет 65-70% tl).

Недостатком известного способа яв-. ляется не только низкий выход целевого продукта, но и также длительность проведения технологического процесса, составляющая 3-4 ч.

С целью повышения выхода целевого продукта и интенсификации технологического процесса, предлагают азосоставляющую сочетать с диазосоединением производного полистирола, используя в

1 f и г CH

Сн / 3 и= м — 2чн Сн ! 1

0Н, . (,a> !

Сн / X HN — И=и .. бн

l — L

602639

Идентификацию полиазокрасителей, политриазена и поли — п — аминостирола проводили сопоставлением снятых на спектрофометре Ц Я -10 инфракрасных спектров, используя в качестве дисперсионной среды вазелиновое масло. Глубину превращения исходного сырья в полиаэокраситель оценивают по данным анализа на содержание азота ia исходном аминополимере, политриазене и полиазокрасителе. Глубина превращения политриазе- на составляет 100Ъ. Выход полиазокрасителя — 91-100%.

Пример 1. Синтез полимераналога 1 — и метилбенэолазо - 2 — нафтола (2) . !

О, 864 г (О» 006 моля) ф — нафтола растворяют в 45 мл уксусной кислоты и добавляют 1,50 r (0,00352 моля) политри аэена. Смесь при перЕмешивании» нагревают на водяной бане 30 мин при 60 С, а затем добавляют 100 мл воды., Осадок фильтруют, промывают водой, ацетоном, эфиром для полного удаления остатков непрореагировавшего /д — нафтола и низкомолекулярных фракций полиазокраси- ЯБ теля, растворимых в ацетоне, сушат в вакуум-сушильном шкафу, Получается

1,5312 r .полимераналога 1 - метилбенэалазо — 2 - нафтола.

Пример 2. Синтез полимеранало- 80 га 1 - п - метилбензолаэо — 5 (8 — оксихинолина) (3) . ля триаэеновых еньев в полиазоасителе после дифика ии полииаэена

Раствори мость пр

20 С, г/100 мл

1Ф@

Вых

Поли азо краситель йэосоставляющая в соответствующем полиазокрасптеле

Цв

l,4980 3,0040 темно- 11,735 малиновый

0,0963 сХ вЂ” Нафтол

0,.0000

/5 — Нафтол ярко- 11 060 красный

1,5312 0,0035 красно- 12,700 коричневый б

0,0000

1,4565 0,0042.

8-оксихинолин 1»4484 О» 0061

0,0845 темно- 11,500 красный

Азотол ПА

0,0538 коричне- 12i73 вый желто-,13,29 коричневый

0,0000

1,3716 0,0046

Диметиланилин коричне- 12,03 вый

0,0000

1,4196 0,0050

Дифениламин е до модификации — 0,5 р(, — Нафтиламин 1,4103 3,0047

К

Доля триаэеновых звеньев в политриаэен

Данные, приведенные в таблице и сопоставление ИК вЂ .спектров поли — п — ами- »

Смесь 0,870 r (0,006 моля) 8 — оксихинолина и 1,50 г (соответствует содержанию, 0,0035 моля триазеновых звеньев при глубине превращения поли- п — аминостирола в политриазен 58,6Ъ) политриаэена в 45 мл уксусной кислоты нагревают на водяной бане 30 мин при, 60 С,.

Затем к реакционной смеси:добавляют

100 мл воды, осадок структурно-окрашенного полимера фильтруют, промывают водой, ацетоном, серным эфиром и сушат в вакуум-сушильном шкафу до постоянного веса. Получается 1,4565 г полиаэокра. сителя.

Н р и м е р 3. Синтез полимеранало.га 1 — п — метилбенэолазо — 4 — диметиланилина (g) °

0,75 г (0,006 моля) диметиланилина растворяют в 45 мл уксусной кислоты, добавляют 1,50 г (0,0035 моля) политриазена. Смесь при перемешивании наг ревают на водяной бане в течение 30 мин при 60 С, после чего добавляют

100 мл воды. Осадок полиаэокрасителя фильтруют, промывают водой, ацетоном, серным эфиром и сушат в вакуум-сушильном шкафу. Получается 1,3716 r полиаэокрасителя.

Данные о химическом составе и некоторые характеристики полиазокрасителей, полученных иэ политриазена, представлены в таблице, ностирола, политриазена и соответству- ющих Йолиазокрасителей, показывают, 602639

Формула изобретения

Составитель A.Ìîëèí

Техред g,цужик Корректср С,Гарасиняк

Редактор Т.Девятко

Заказ 1805/28 Тираж 554 Подписное

ЦНИИПИ Государственного комитета Совета Министров СССР по делам изобретений и открытий

113035, Москва, Ж-35, Раушская наб., д.4/5

Филиал НПП Патент, r.Óìãîðîä, ул.Проектная, 4 что полученные полиаэокрасители имеют частично сшитую структуру, На это указывает малая растворимость полиазокрасителей в диметилформамиде и наличие триазеновых звеньев в полиаэокрасителе.>

Отсутстйие на ИК вЂ” спектрах полосы поглощения в области 1250 см, а также наличие цвета у модифицированных аэосочетанием полимеров и изменение содержания азота после модификации свидетельствует о расщеплении 91-100% триаэеновых звеньев в политриазене и превращении последнего в структурноокрашенный полимер.

Способо получения структурно-окрашенного полистирола формулы f !

СБ2

М М-Л

l 1 2

Сн мн, ! бн, сочетанием диазосоединения производного полистирола с азосоставляющей, выбранной из группы нафтолов, нафтиламинов, диметиланилина, оксихинолина и азотолов и выделения целевого продукта, отличающийся тем, что с целью повышения выхода целевого продукта и интенсификации технологического процесса, в качестве производного полистирола используют полнтриазен формулы П и сочетание проводят в уксуснокислой среде при 60-80 С.

Источники информации, принятые во внимание при экспертизе:

1. Патент Японии Р 4117066, кл.

23 X) О, 1966.