Катализатор для получения диарилэтанов
ОПИСАНИЕ
ИЗОБРЕТЕНИЯ
К АВТОРСКОМУ СВИДЕТЕЛЬСТВУ
Союз Советских
Социалистических
Республик (13) б 03421 (63) дополнительное к авт. свин-ву (22) Заявлено 050776(2в) 2381617/23-04 с присоединением заявки Ph (23) Приоритет (43) Опубликовано 2504.78. Бюллетень М 15 (45) Дата опубликования описания 040478
2 (51) М. Кл.
В 01 3 27/02
В 01 Ю 27/14
ГооуСвротввнный коактвт
Соввта Мквнстров СССР но.двлаи квоврвтвннй н открытка (5З) УДК 66. 097. 3 (088.8) (72) Авторы изобретения
В.А. Сидоров и М.В. Сычева
P3) Заявитель (54) КАТАЛИЗАТОР ДЛЯ ПОЛУЧЕНИЯ ДИАРИЛЭТАНОВ
Изобретение относится к области нефтехимического синтеза, а именно к катализаторам для получения диарилэтанов.
Известен катализатор для получения диарилэтанов конденсацией ароматических углеводородов с ацетальдегидом или паральдегидом, представляющий собой минеральную кислоту)1) .
Наиболее близким к предлагаемому является катализатор аналогичного назначения, содержащий в своем составе серную кислоту(2) .
Однако этот катализатор обладает невысокими активностью и селективно» стью: выход по ароматическому углево-. дороду не превышает вес.Ъ 92 при селективности около 583.
Целью изобретения является повышение активности и селективности катализатора для получения диагилэтанов.
Согласно изобретению указанная цель достигается благодаря тому, что 25 в катализатор, содержащий серную кислоту дополнительно вводят пирофосфорную и/или полифосфорную кислоту и/или фосфорный ангидрид при следующем содержании компонентов, вес.Ъ: 30
Пирофосфорная и/или полифосфорная кислота и/или фосфорный ангидрид 0,2-30,0
Серная кислота Остальное
При проведении процесса на катализаторе такого состава расход последнего понижается на 3,5 — 14% при одном цикле конденсации.
Катализатор используют для синтеза диарилэтанов при обычных условиях: атмосферном давлении, температуре от
-2 до +25 С, весовом соотношении ароматический углеводород: паральдегид
16-32:1, весовом соотношении катализатор: углеводород 0,6-2,0:1 и длительности контактирования 0,2-3 час.
Пример 1. В автоклав, снабженный интенсивным перемешивающим устройством, загружают 1000,0 вес.ч. ароматического углеводорода (толуола) и 803,0 вес.ч. 94,4%-ной серной кислоты. Включают мешалку и при температуре 5 С и атмосферном давлении в реактор с постоянной скоростью вводят в течение 60 мин 120,0 вес.ч. паральдегида. По истечении 60 мин подачу паральдегида прекращают, перемешивание продолжают еще 10 мин, после чего из реактора выгружают 895,0 вес.ч. отра603421
Показатели синтеза катора, Выход диарилэтана, вес. по толуолу псе кумо по кс лу
Н 50 100
93,0
1,95
58,5
1,82
57,5
92,0
То же
1,97
54,0
80,0
То же
Н,504 70
Н .РС 30 (в пересчете на
vzo„) 53 0 2,12
93,0
1,92
2,10
55,0
90,0
То же
50,5
85,0
То же
1,17
62,5 1,80
70 95,2
Н25 4
1,05
1,62
93,5 63 0
84 5 56,5
То же
1,28
1,90
То же
1,16
1,80
62,5
80 95,1
Н 5О
Н4 Р О7
1,03
1,26
93 6 — 62,8 1,63
84,7 56,2 1,90
То же
То же
Н 504 85
Полифосфорные кислоты
96,8
13, 63,9 1,75
0,97
15 ботанного катализатора, содержащего
866,0 вес.ч. разбавленной серной кислоты и 28,9 вес.ч. смолообразных продуктов реакции, и 1025,0 вес.ч. углеводородной смеси (конденсата), содержащей продукты реакции — диарилзтаны и непрореагировавший ароматический углеводород.
Конденсат нейтрализуют раствором щелочи и ректифицируют на колонне с
20 теоретическими тарелками. )3 *эультате выделяют 540 вес.ч. возвратного ароматического углеводорода (толуола)
470 вес.ч ° диарилзтана (дитолилэтана) и 13-14 вес.ч. полиарилполизтанов.
Пример ы ?, 3. Диарилзтаны получают по методике примера 1, Конденсации с паральдегидом подвергают соответственно м-ксилол и псевдокумол. Б качестве катализатора, как и в примере 1, берут серную кислоту (по известному способу) без модифицирующих добавок.
Пример ы 4-30. Аналогично примерам 1-3 конденсации с паральдегидом подвергают в таком же порядке толуол, м-ксилол, псевдокумол, но используют катализатор в соответствии с изобретением, т.е. серную кислоту с модифицирующими добавками.
Конкретные составы катализаторов приведены в таблице, в которой представлены также данные о выходе диарилзтанов в расчете на каждый иэ реагентов и о расходе катализатора.
603421
Продолжение таблицы.
Состав катализатора, вес.Ъ
Номер примера
Показатели синтеза. Расход катализатора, вес.ч. на 1 вес.ч. полученного диарилэтана
Выход диарилэтана, вес.% о пар льдеиду по псевдокумо-лу по мксилолу по толуолу эа первый рабочий цикл
95 6 63,9 1,61
86,5 57,2 1,88
0,89
l4
То же
То же
1,04
0,86
63,8 1,69
90 96р7
3
0 80
0 91
95,8 — 63,9 1 60
86,2 57 4 1,82
То же
То же
1 16
62,5 1,80
70рО 95 3
29,3
0,7 19
1,06
1,61
То же
84,7 56,6 1,88
То же
1 21
1,40
59 6 1,82
То же
1,27
59 1 1,69
92,6
То же
1,49
81,0 55,0 1,94
1,17
62,6 1,79
95,4
63,3
93,6
1,02
1,20
1,62
То же
1,89
56 7
84,8
59,5 1 1
92,5 — 59,1 1,68
1,28
То же
То we
1,47
54р9 1,95
81 1
Н 604
Н4 Р 0
Полифосфорные кислоты
Р,0
НЯЙ04
Н4р2.007
Р 06
Hz&04 98i80 94,3 Р 05 0.15
Полифосфорные кислоты 0,05
Н 80 70,3
Н4р 14ю9
Полифосфорные кислоты 14,0
Р,06 з604 98 80 94 2
ПоЯифосфорные кислоты 0 05
Н4> 0, 0 05
9q q 0,10
93,6 63 1 за второй рабочий цикл на том же катализа,торе
603421
Формула изобретения
CocTasHTeslh М.Грачев
Редактор Г. Котельский Техред О.Андрейко ..Корректор H.Kîâàëåâà
Заказ 1959/10 Тираж 964 Подписное
ЦНИИПИ Государственного комитета Совета Министров СССР по делам изобретений и открытий
113035 Москва, Ж-35 Раушская наб.д д. 4 5
Филиал ППП Патент, г. Ужгород, ул. Проектная, 4
Катализатор для получения диарилэтанов, содержащий серную кислоту, отличающийся тем, что, с целью повышения активности и селективности катализатора, он дополнитель. но содержит пирофосфорную и/или полифосфорную кислоту и/или фосфорный ангидрид при следующем соотношении ком 3 понентов, вес.Ъг
Пирофосфорная и/или полифосфорная кислота и/или фосфорный ангидрид 0,2-30,0
Серная кислота Остальное
Источники информации, принятые во внимание при экспертизе:
1."В08Е Зоуа к Ре ог.. 3 кЬ ., 1965, 9 7, с. 64.
2. ЙвторСкое свидетельство СССР
9 387956, кл. С 07 С 15/18 С 07 С 3/54, 1971.
