Способ получения замещенных бензимидазолов

 

П И С А Н И Е=

ЗОБРЕТЕНИЯ

Союз Советских

Социалистических

Республик (11) 60364 l

К АВТОРСКОМУ СВИДЕТЕЛЬСТВУ (61) Дополнительное к авт. свид-ву (22) Заявлено 1706,76 (21) 2373272/23-04 с присоединением заявки РЙ—

2 (51) М. Кл.

С 07 1) 235/18

Гоирдарвтиеииый NNINTIT

Салата Ииииотров ВИР ио делам иаоорвтииий и отирытид (23) Приоритет (43) Опубликовано 250478. Бюллетень РЙ 15 (53) УДК 547. 785.5..07 (088.8) (45) Дата опубликования описания 060478 (72) авторы изобретения В.С.Белых, Л.Г.Савранская и Ю.В.Чередниченко (71) Заявитель

Днепропетровский химико-технологический институт им. Ф.Э.Дзержинского (54) СПОСОБ ПОЛУЧЕНИЯ ЗАМЕЩЕННЫХ БЕНЗИМИДАЗОЛОВ

Изобретение касается новых способов получения химических соединений, а именно замещенных бензимидазолов, которые находят применение, например, при синтезе биологически активных препаратов, аналитических реагентов, антиоксидантов.

Известен способ получения замещенных бензимидаэолов путем взаимодействия о-фенилендиамина с соответствующей10 бензойной кислотой в эквимолярном соотношении при температуре 150-160 С в присутствии соляной кислоты jg .

Выход целевого продукта невысок: 3850t. 15

Целью изобретения является увеличение выхода и расширение ассортимента целевых продуктов.

Предлагается способ получения эамещенных бензимидазолов общей форму- QQ лы

Н где в1 обозначает 2-оксифенил, 2-аминофенил, 4-аминофенил, 2-окси-3-метилфенил, 1-оксифенил-2,2-оксинафтнл-3 путем взаимодействия о-ôåíèëåíäèàìèíà 30 с ароматической карбоновой кислотой при повышенной температуре в присутствии катализатора, согласно которому в качестве ароматической карбоновой кислоты используют кислоту общей формулы

МСОоц, (11) где И имеет указанные выше значения, а в качестве катализатора берут четыреххлористый кремний и процесс ведут в среде высококипящего органического растворителя при кипении реакционной массы.

Предпочтительно в качестве высококипящего органического растворителя использовать хлорбензол, этилбензол или ксилол.

Исходные реагенты обычно берут в эквимолярном соотношении.

Выход целевого продукта 70-75%.

По предлагаемому способу можно получать, в частности, не описанные в литературе оксинафтилзамещенные бензимидаэолы, тем саыйм расширив ассортимент биологически активных соединений.

Полученные замещенные бензимндазолы представляют собой высокоплавкие бесцветные или желтоватые. кристалли603641

214

238 С!э Н И Мэ

20,08

20,08

l9,98

20,13

2-Аминофенил

4-Аминофенил

72

2-Окси- 3-метилфенил

277-278 С)4Н НтО

247-.248 C,ÿl(M O

303-304 С т Н М О

12,49

10, 76

10,76

12,56

10,83

10,72

1-Оксинафтил-2

2-Оксинафтил-3

Формула изобретения с-9 (I l

Н ческие продукты, легко растворимые в . спирте, уксусной кислоте, диоксане и ацетоне, умеренно растворимые в эфире, хлороформе и ароматических углеводородах. При нагревании они легко сублимируются и для аналитических целей могут .быть легко очищены возгонкой при обычном давлении.

Чистоту и индивидуальность синтезированных препаратов проверяли тонкослойной хроматографией. Полученные соединения с эталонными не дают депрессии температуры плавления пробы смешения и имеют идентичные ИК-спектры.

Пример. Синтез 2-(2-оксифенил)- 5

-бенэимидазола.

В круглодонную колбу емкостью l л с пришлифованным обратным холодильником, защищенным хлоркальциевой трубкой, помещают 20,7 r (0,15 моль) салициловой кислоты в 200 мл сухого хлорбензопа и при взбалтыванИи добавляют

17,2 мл (0,15 моль) четыреххлористого кремния.. После прекращения выделения хлористого водород@, продолжая пере- 25 мешивание, небольшими порциями прибавляют 15,9 r (С,15 моль} р-фениленОписанный способ получения замешенных бензнмидаэолов имеет следующие преимущества перед известным: благода- 45

pi использованию в качестве катализатора четыреххлористого кремния и невысокой температуре прсщесса отсутствуют побочные реакции, целевые продукты являются достаточно чистнии и 50 могут использоваться для большиства целей беэ дополнительиой очисткиу выход целевых продуктов достигает 7075% против 38-50% по известному .способу, а продолжительность процесса сокращается почти"в 3 раза.

l. Способ получения замещенных бензимидаэолов общей формулы бО диамина, реакционную смесь кипятят

3 час с.обратным холодильником на масляной бане при 150-160 С.

После охлаждения реакционную массу нейтрализуют раствором соды и отгоняют хлорбензол водяным паром. Осадок отсасывают, промывают водой и сушат. Для удаления окиси кремния полученный остаток обрабатывают 100 мп горячего ацетона или спирта, фильтруют и осаждают целевой продукт разбавлением фильтрата водой (1:10). Полученный препарат практически чистый, а для аналитических целей может быть дополнительно перекристаллизован из разбавленного спирта или ацетона.

Выход 2-(2-оксифенил)-бензимидазола (бесцветные иглы с т.пл. 241-242oC)

24 г (76% от теоретического).

Найдено,Ъ: я 13,41; 13,37.

C@H)0М 20

Вычислено,Ъг )(13,32.

Аналогично получают другие соединения общей формулы(Х)

Данные о составе, выходе и темпе- . ратурах плавления синтезированных продуктов приведены в таблице. где В обозначает 2-оксифенил, 2-амннофенил, 4-аминофенил, 2-окси-3-метилфенил, l-оксинафтил-2, 2-оксинафтил-3 путем взаимодействия о-фенилендиамина с ароматической карбоновой кислотой при повышенной температуре в присутствии катализатора, о т л и ч а юшийся тем, что, с целью увеличения выхода и расширения ассортимента целевых продуктов, в качестве ароматической карбоновой кислоты используют кислоту, общей формулы

М C0OH (ll) где Ж имеет указанные выше значениям а в качестве катализатора берут четыреххлористый кремний и процесс ведут в среде высококипящего органического растворителя при кипении реакционной массы.

2. Способ по п.l, о т л и ч а юшийся тем, что в качетсве высококипящего органического растворителя

603641

Составитель H ° Гоэалова

Р акто Г.Котельскнй Tex H.Aíäðåé÷óê Ко енто Н.н ская

Заказ 2002/22 Тираж 559 Подписное

ПНИИПИ Государственного комитета Совета Министров СССР по делам изобретений и открытий

113035 Москва й- Ра ска наб. . 4 5

Филиал ППП Патент, г. Ужгород, ул. Проектная, 4 используют хлорбензол, зтилбенэол или ксилол

Источники информации, принятые во внимание при экспертизе:

1. Порай-Кошиц Б.А. и Хархарова Г.М

Конденсация о-фенилендиамина с бензойными кислотами — ЖОХ, 1955, 25, 2138 °