Способ получения 1-арилплюмбатранов

 

О П И"(. -"- А Ы-И.. Е

И 3 О Б Р Е 1 Е Н И Я

Союз Советским

С@@ивли@тиче@ким

Республик (Щ 603646

К АВТОРСКОМУ СВИДЕТЕЛЬСТВУ (бй) Дополнительное к авт. свид-ву (22) Заявлено 140576(2е) 2361969/23-04 с присоединением заявки № (23) Приоритет (43) Опуоликовано 250478.Б(оллетень Ы 15

2 (5е) M. Кл.

С 07 Р 7/24

Гасударственный номнтет

Совета е(нннстрое СССР но,денно(наойретеннй н отнрытнй (Я) УДК 547. 258. 15. .07 (088.8) (45) Дата опуоликования описания 060478 (72) Авторы изобретения

В.С.Шриро, Н.Н.Землянский, Н.т(.Колосова, Ю.g.устынюк и K.À.Êa÷åøêîâ (73) Заявитель (54) СПОСОБ ПОЛУЧЕНИЯ 1-АРИЛПЛЮт4БЛТРАНОВ

Изобретение относится к способам получения новых металлоорганических соединений, а именно, 1-арилплюмбатранов — арил- (,2,2,2 -ам нотриэтокси)—

1 Г!

-плюмбанов, которые являются биологически активными веществами.

Известен способ получения 1-арилстаннатранов действием триэтаноламина на триалкоксиарилолово или арилстаннановую кислоту Г1У. 10.

Однако этот способ неприменим для синтеза соединений этого класса в ряду свинца - l-арилплюмбатранов.

Предлагается способ получения 1—

-арилплюмбатранов взаимодействием три- 15 ацилата арилсвинца с трис-(2-триалкилстанноксиэтил)-амином в среде инертного органического растворителя B соответствии со схемой: д(УЬ(00Ск) +К(СН СИ Обк к ) е""о)з" 3

Образующийся в качестве побочного продукта ацилат триалкилолова сост- 28 ветствующей обработкой вновь превращают в исходный трио-(2-триалкилстанноксиэтил)-амин:

m ЬИООСКФЯКОН-Ч б то&им.+ЯСООИФ И201 30 л 3 э

2 з .й -"-аО z 2ы(сн H Он)

2К (СНн Н ОВи17з) е 3 НаО.

Структура полученных соединений подтверждена изучением ПИР-спектра раствора 1-фанилплюмбатрана в CD 013 э (приведены: к в м.д., мультиплетность, интенсивность, отнесение): 2, 89 (мульт), 6 (N — СН 2 ); 4,03 (мульт), 6 (О-СН ); 7,63 (мульт) т 3. (л1, гг

-протоны С. Н ); 7, 87 (мульт) у 2 (о

-протоны С Н„).

Сравнение этого спектра со спектра ми других l-фенилметаллатранов элементов 11(В группы для протонов мети леновых групп в фрагменте ОСН СН доказывает наличие донорно-акцейторной связи РЬ К в l-арилплюмбатранах.

1-т(рилплюмбатраны представляют собой кристаллические порошки белого цвета, температура разложения которых лежит ниже их температур плавления.

П р и м с тз l. 1- енилплюмбатран

С, Н вЂ” V. (QC(I„CH ) Ы

Синтез и очистку вещества проводят в атмосфере сухого инертного газа (азота илн аргона).

В трехгорлую колбу, снабженную механической мешалкой, обратным холо603646

Формула и з об р ет ен и я

Составитель P.Ñâèöûí

Р акто Г.Котельский Тех ед А.Богдан Ко екто H ° яцемирская. г.Заказ 2002/22 Тираж 559 Подписное

ЦИНИПИ Государственного комитета Совета Министров СССР по делам изобретений и открытий

113035 Москва Ж-35 Раушская нжа 4 5

Филиал ППП Патент, r. Ужгород, ул. Проектная, 4 дильником и капельной воронкой, поме,щают раствор 7,62 г (0,0075 моль) трис-(2-три-н-бутилстанноксиэтил)-амина в 40 мл сухого толуола. К этому раствору при перемешивании прибавляют по каплям раствор 3,46 г (0,0075 моль) триацетата фенилсвинца в 80 мл толуола, перемешивают при комнатной температуре в течение 1 час, осадок отфильтровывают и сушат в вакууме.

Получают 2,93 r (90,8Ъ) -1-фенилп помбатрана, т.разл. 93-95 С (в запаянном капилляре) .

Найдено,Ъ: С 33,41; 33,56; H 3,89;

3,97; М 3,13, 3,06; РЬ 48,13, 48,24. н„корь

Вычислено, Ъ С 33, 48 > Н 3, 95;

И 3,25) РЬ 48,17.

1-Фенилплюмбатран хорошо растворяется на холоду в метаноле и этаноле.

В остальных обычных органических раст ворителях не растворяется даже при нагревании. Водой гидролизуется.

П р и м е 2 ° . 1-н-Толилплюмбатран

lt СНЗСЬНР:(ОСН:СН2 )

Соединение получ.ают .по методике примера 1 из 5,71 г (О, 012 моль) триацетата П -толилсвинца в 100 мл толуола и 12,2 r (0,012 моль} трис-(2-три-н-бутилстанноксиэтил) -амина в

30 мл толуола.

Выход 1-п-толилплюмбатрана 4,67 г (87,6Ъ), т.разл. 78-.80 С (в запаянном капилляре) .

Найдено,Ъ: С 35,29; 35,36; Н 4,09, 4 ° 17 g 3i21r 3r30ю Pb 45>59 46i82 °

С,зй,9н0, рь

Вычислено,Ъ: С 35,12-; Н 4,28

hJ 3,15; РЬ 46,64.

Растворимость 1-п.-толилплюмбатрана подобна растворимости 1-фенилплюмбатра на °

Фильтраты от синтеза 1-фенил- и 1 -и-толилплюмбатрана объединяют., растворитель отгоняют, остаток растворяют в 100 мл эфира и встряхивают с 40 мл, затем с 20 мл 10Ъ-ного раствора едкого кали. Органический слой отделяют, фильтруют, эфир отгоняют, остаток перегоняют в вакууме.

Получают 14,11 г гекса-н-бутилдистаннооксана с т,кип. 208-210ОC/10 мм.

Вещество растворяют в 100 мл толуола, прибавляют 2,3542 r свежеперегнанного триэтаноламина и смесь нагревают в течение 1 час, отгоняя выделяющуюся в результате реакции воду в

15 виде азеотропной смеси с растворите" лем. Остаток выдерживают в вакууме

8 10 мм до постоянного веса.

Получают 16,04 г (80,9Ъ от исходного количества} трис-(2-три-н-бутил20 станноксиэтил)-амина, к . 1,4946.

Найдено,Ъ: С 49,80; Й 9,07; Ц 1,43

&И 35,15.

С4, Н9,ИО,Ы,.

Вычислено,Ъ: С 49,65; Н 9,16;

26 И 1,38; S g 35,07.

Способ получения 1-арилплюмбатранов, отличающий с я тем, что триацилат арилсвинца подвергают взаимсдействию с трис-(2-триалкилстаннооксиэтил)-амином в среде инертного органического растворителя.

Источники информации, принятые во внимание при экспертизе:

1.1.addle M,,Qchg J . & нЖеыь and сЬакас(;ег(а1 ап о(о сапоа1аняа1 апев.-3 .0rga40

ttameta P.. СИет., 1979, ЬЬ,369 . а"