Способ получения перфторциклогексена

Авторы патента:

НЕМИРОВ НИКОЛАЙ ВАСИЛЬЕВИЧ

СОКОЛОВА ЭЛЬЗА ИВАНОВНА

ХАРЧЕНКО АЛЕКСЕЙ ПАВЛОВИЧ

ШАЙДУРОВ ВАЛЕРИЙ СЕРГЕЕВИЧ

ЩЕРБАКОВА МАРГАРИТА СТЕПАНОВНА

УДОДОВА НАДЕЖДА ВАСИЛЬЕВНА

C07C23/10 - с шестичленным кольцом

C07C17/363 - отщеплением карбоксильных групп

ОПИСАНИЕ

ИЗОБРЕТЕНИЯ

Союз Советских

Социалистических

Республик

К АВТОРСКОМУ СВИ,(Ц.:ТКЛЬСТВУ .(6t) Дополнительное к авт. свид-ву (22) Заявлено 0301.77 (2t) 2440325/23-04 с .присоединением заявки,тй (23) Приоритет (43) Опубликовано 05,06.78.Бюллетень % 21

2 (Ы) М. Кл.

С 07 С 23/10

С 07 С 17/24

Гащарвйе((амй квитет

6еита Маматраз 506р и Ивов иеФуутюн1

1 От((()йт(((1 (53) УДК 5 4 7 . 4 1 2 . 7 2 3 . .07 (088.8) (45) Дата опубликования описани» 180578

Н.В.Немиров, Э.И.Соколова, А.П,Харченко, В.С.Иайдуров, М.С.д(ербакова и Н.В.Удодова (72) вторы изобретения (7Ц Заявитель (54) СПОСОБ ПОЛУЧЕНИЯ ПЕРФТОРЦИКЛОГЕКСЕНА

Изобретение относится к способу получения перфторциклогексена, который используют в качестве исходного соединения для синтеза алифатических перфтордикарбоновых кислот, ароматичес- 5 ких соединений, например гексафторбензола, окисей и других фторорганических соединений.

Полученные на основе перфтордикарбоновых кислот .триазиновые эластоме- 10 ры обладают морозо- и термоустойчивостью и применяются в качестве иволяции проводов и уплотнительных материалов для топливных танков.

Известен способ получения перфтор- l6 циклогексена путем фторирования фторхлорсодержащих циклогексенов фтористым калием в среде органического растворителя 11) .

Одним из недостатков этого способа 20 является использование в качестве ис" ходных веществ хлорсодержащих фторированных циклоолефинов, которые являются малодоступными соединениями. Кроме того, присутствие хлора в исходном. 28 сырье приводит к образованию хлорсодержащих отходов, в частности хлористого калия.

Извествн также способ получения перфторциклогЕксена, состоящий в том, что фторангидрид перфторциклогексанкарбоновой кислоты подвергают гидролизу (выход коли тественный) с последующим термическим разложением при о

550. С образовавшейся перфторциклогексанкарбоновой кислоты. Выход целевого продукта 70%. С выходом 30Ъ получают также полифторциклогексены и побочные продукты (.2(.

Однако выход целевого продукта недостаточно высок. Кроме того, способ двухступенчатый.

Целью изобретения является увеличение выхода целевого продукта и упрощение технологии процесса.

Поставленная цель достигается тем, что фторангидрид перфторциклогексанкарбоновой кислоты подвергают термическому разложению при 200-650 С в присутствии катализатора вЂ” металлического железа, никеля или окиси алюминия.

Отличительным признаком способа является использование фторангидрида перфторциклогексанкарбоновой кислоты. который непосредственно подвергают термическому разложению при 200-650 С в присутствии катализатора вЂ” металлического железа, никеля или окиси алюминия.

6097.48

Формула изобретения

Составитель Н.Гозалова

Техред В. Чужик Корректор Д. Мельниченко

Редактор Т.Шарганова

Заказ 2953/18 Тираж 559 Подписное

ЦНИИПИ Государственного комитета Совета Министров СССР.по делам изобретений и открытий

113035, Москва, Х-35, Раушская наб., д. 4/5

Филиал ППП Патент, г. Ужгород, ул. Проектная, 4

Процесс проводят при атмосферном давлении.

Предлагаемым способом получают пер-, фторциклогексен с высоким выходом (90-95%) без примеси побочных водороцродержащих соединений, что позволяет легко выделить целевой продукт обычными способами, например ректификацией.

Пример 1. Продукты злектрохимического фторирования диметилфталата, содержащие 82% фторангидрида перфторциклогексанкарбоновой кислоты и

18% смеси насыщенных „ доэатором подают в никелевую трубку

C с злектрообогревом. Трубку заполняют (> насадкой иэ никелевых спиралей. Температура в реакционной зоне 460 С. Продукты пиролиза конденсируют н .системе ловушек, охлаждаемых водой и смесью ацетона с твердой углекислотой,,20 и анализируют методами ИК-спектроскопии и газожидкостной хроматографии.

Из 20, r исходной смеси получают

17,5 г жидких продуктов пиролиэа, содержащих 23,3Ъ фторангидрида перфтор- 25 циклогексанк рбоновой кислоты, 13,1% перфторуглеродон и 53,6Ъ (9,3 г) перфторциклогексена. Выход целевого продукта 91,7Ъ при конверсии фторангидрида 76%. 30

П р е р 2 . 98 rсмеси,,содержащей 65Ъ фтоРангидРида пеРфтоРциклогексанкарбоновой кислоты и 35Ъ насыщенных перфторуглеродов, подвергают пиролиэу аналогично примеру 1 при 36

650 С. В системе ловушек конденсируют

76,5 г продуктов пиролиза, содержащих

58,0% (44,4 г) перфторциклогексена, 4,2Ъ фторангидрида перфторциклогексанкарбоновой кислоты и 37,8% насыщенных фторуглеродон. Выход перфторциклогексена 91,5Ъ при коннерсии фторангидрида 95,0Ъ.

Перфторциклогексен выделяют из смеси ректификацией.

П р и м e p 3. 100,0 г фторангид- 4з рида перфторциклогексанкарбоновой кислоты (см.состав в примере 2) пропускают через никелевую трубку, заполненную железной стружкой, при 550 С. В системе ловушек конденсируют 78,6 r 50 продуктов пиролиза, содержащих 45,0Ъ (35,4 г) перфторциклогексена. Выход целевого продукта 74,5% при конверсии фторангидрида 92,0Ъ.

Перфторциклогексен выделяют, как в примере 2, Пример 4. Пиролиз фторангид рида перфторциклогексанкарбоновой кислоты (состав приведен н примере 1) ведут в никелевой трубке, заполненной окисью алюминия, при 200 С. Из 83 r исходного вещества получают 69,7 г продуктов пиролиза, содержащих 72,5% перфторциклогексена, 5,5Ъ исходного фторангидрида и 22,0% смеси насыщенных фторуглеродов. Выход перфторциклогексена 97,7% при коннерсии фторан» гидрида 94;2Ъ.

Пример 5. Через никелевую трубку наполненную окисью алюминия, при 400 С пропускают 119 r смеси, содержащей 32,5Ъ фторангидрида перфторциклогексанкарбоновой кислоты и 17,5Ъ > насыщенных перфторуглеродов. В системе ловушек конденснруют 99,4 г продуктов пиролиза, содержащих 78,5Ъ (78,0 г) перфторциклогексена, Выход целевого продукта 95,0Ъ при конверсии фторангидрида 97,0%. Перфторциклогексен выделяют из смеси ректификацией.

В примерах 1-5 состав продуктов пиролиэа определен методом газожидкостной хроматографии.

Способ получения перфторциклогек .ена на основе фторангидрида перфторциклогексанкарбоновой кислоты с использованием термического разложения при повышенной температуре, о т л и ч а ю шийся тем, что, с целью увеличения выхода целевого продукта и упрощения технологии процесса, непосредственно фторангидрид перфторциклогексанкарбоновой кислоты подвергают термическому разложению при 200-650 С в присутствии катализатора вЂ” металлического железа, никеля или окиси алюминия.

Источники информации, принятые во ннимание при экспертизе:

1. Патент СЩЛ Р 3567788, кл. 260-648, 02.03.71.

2. Патент США М 3231624, кл. 260-650, 25.01.66.

Способ получения 1,2,3-трихлорпропана // 375923

Патент 306113 // 306113

Способ получения галоидных алкилов // 285914

П патентно- - '" техническая библиотр{^д // 247295

Способ получения галоидсодержащего циклогексана // 181070

Способ получения алкил-р-дихлорэтилциклогексановых // 177865

Способ получения метилдихлорпропилциклогекса- новых углеводородов // 175936

Способ получения 1,2-дихлордекафторциклогексана // 170042

Патент 161997 // 161997

Способ получения полиили перфторированных олефинов // 570587

Способ декарбоксилирования производных перфторированных карбоновых кислот // 2188187

Изобретение относится к способу декарбоксилирования галоидангидридов или сложных эфиров перфторированных карбоновых кислот с целью получения соответствующих перфторолефинов или перфторалкилвиниловых эфиров, которые используются в качестве исходного сырья для синтеза полимерных материалов с улучшенными эксплуатационными свойствами

Способ выделения хлороформа из газообразной смеси // 662539

Способ получения 4-(4 -иодфенил)-стильбена // 963225

Способ получения дихлорвинильных углеводородов // 1471948

Способ получения пентафторйодэтана // 2642789

Изобретение относится к способу получения пентафторйодэтана из перфторпропена, включающему взаимодействие CF3CF=CF2 с источником йода, таким как или йодгалогенид I-I, I-Br, I-Cl в присутствии неорганического фторида, или перфторизопропилйодид, и метилатом натрия в полярном апротонном растворителе с образованием 1,1,1,2,3,3-гексафтор-2-йод-3-метокси-пропана, последующее его деметилирование при кипячении с пятихлористой сурьмой с получением 2,3,3,3-тетрафтор-2-йодпропионилфторида и декарбонилирование последнего под действием пятифтористой сурьмы при нагревании, которое дает пентафторйодэтан. Технический результат – использование доступного невзрывоопасного исходного сырья. 3 з.п. ф-лы, 5 пр.

Способ получения хлорциклогексана // 2187490

Изобретение относится к способу получения хлорциклогексана, используемого для получения циклогексана, а также в качестве полупродукта в синтезе средств защиты растений и фармацевтических препаратов

Способ получения перфторциклоалканов // 2451006

Изобретение относится к способу получения перфторциклоалканов

Способ получения смеси 9-бром- @ и @ -ментанов // 1049463

Способ получения 1,1,2-трихлорциклогексана или 1,1,2- трихлорциклопентана // 1551709

Способ получения бромциклогексана // 2616450

Изобретение относится к органической химии, а именно к способу получения бромциклогексана, широко используемого в химической и фармацевтической промышленности соединения. Способ заключается в получении бромциклогексана путем взаимодействия циклогексанола с бромирующим агентом при нагревании. При этом в качестве бромирующего агента используют (45-48)%-ную бромоводородную кислоту в присутствии бензола с объемным соотношением кислоты к бензолу 1:0,75 и мольным соотношением кислоты к циклогексанолу 3,5:1, реакционную массу выдерживают в течение 4 часов с одновременной отгонкой азеотропа бензол-вода при температуре от 70 до 72°С и возвращением бензола в реакционную среду, а бромциклогексан выделяют из бензольной фракции разгонкой. Реализацией способа достигается повышение выхода бромциклогексана в реакции бромирования циклогексанола, снижение количества отходов, а также организация рецикла в процессе получения бромциклогексана. 2 ил., 1 пр.