Способ получения оптической керамики

Авторы патента:

ВОЛЫНЕЦ ФИЛИПП КАРПОВИЧ

ЧЕРНЕВСКАЯ ЭВЕЛИНА ГЕОРГИЕВНА

ЖАРКОВА АЛЕКСАНДРА ИВАНОВНА

C04B35/553 - на основе фторидов

нц 6I2|I I2

Союз Советских

Социалистических

Республик

К АВТОРСКОМУ СВИДЕТЕЛЬСТВУ (61) Дополнительное к авт. свид-ву (22) Заявлено 02.07.76 (21) 2380420/29-33 с присоединением заявки Ке (23) Приоритет (43) Опубликовано 30.06.78. Бюллетень _#_ 24 (45) Дата опубликования описания 20.06.78 (51) М. Кл е С 04В 35/00

Государственный комитет

Совета Министров СССР по делам изобретений и открытий (53) УДК 666.655(088.8) (72) Авторы изобретения

Ф. К. Волынец, Э. Г. Черневская и А. И. Жаркова (71) Заявитель (54) СПОСОБ ПОЛУЧЕНИЯ ОПТИЧЕСКОЙ КЕРАМИКИ. Изобретение относится к технологии изготовления поликристаллических материалов и может быть использовано при получении оптической керамики фторидов щелочных, щелочноземельных и редкоземельных металлов методом горячего прессования.

Известен способ получения прозрачной керамики горячим прессованием в вакууме с предварительным прокаливанисм шихты с целью ее обезгаживания (1). Таким методом получают, например, керамику на основе окиси иттрия.

Однако данный способ получения керамики на основе фторидов щелочных, щелочноземельных и редкоземельных металлов, обладающей высокой прозрачностью, непригоден, так как прокаливание при температуре 300вЂ”

600 С не обеспечивает требуемой степени удаления кислорода и углеродсодержащих соединений, необходимой для получения прозрачной фторидной керамики.

Наиболее близким к изобретению техническим решением является способ получения оптической керамики на основе фторидов кальция, бария, стронция, активированных РЗЭ, при котором, с целью повышения прозрачности керамики, исходное сырье подвергают обогащению, применяя также операции, как прокаливание реактивов в атмосфере фтористого водорода при температуре 600 С, термообработку расплава фторированной шпхты при 1400 вЂ” 1500 С, пзмельчсние плава с последующей очисткой от примесей железа. прокаливание в сухом кислороде пр 600 С в тс5 чение 12 ч для удаления органики (2).

Указанный процесс весьма сложсп, трсбуст специальных установок для работы с высокоагрессивными соединениями.

Цель изобретения вЂ” повышение прозрач10 ности керамики с одновременным упрощением технологического процесса ее изготовления.

Достигается это тем, что прн известном способе получения оптической керамики на основе фторидов щелочиbIx, щелочнозсмель15 ных и редкоземельных элементов методом горячего прессования, включающем прокаливание шихты и горячее прессование с выдержкой под давлением, прокаливание шихты всдут при температуре на 200 вЂ” 600 выше тем2р пер атуры горячего прессования в течение

0,5 вЂ” 5 ч, после чего снижают тсмпсратуру до температуры горячего прессования и прикладывают давление.

При данном способе используют реактивы, выпускаемые химической промышленностью. н заменяют указанные операции обогащения в известном техническом решении одной операцией вЂ” перегревом на 200 вЂ” 600 С выше температуры горячего прессования перед при30 ложением давления.

6129!2

Прокаливание шихты в пресс-форме при температуре, выше температуры горячего прессования, позволяет практически полностью удалить примеси кислородсодержащих соединений и органики, присутствующих в исходной шихте, даже высокой квалификации, устраняет необходимость переплавления в фторсодержащей атмосфере и не требует последующего измельчения и дополнительного обогащения в агрессивных средах, неизбежных во всех случаях самостоятельной термообработки.

Конкретную температуру перегрева, время прокаливания и степень его загрязненности определяют для фторида каждого элемента.

Пр и м ер 1. Фтористый барий квалификации «ч» загружают в пресс-форму в количестве 50 r, вакуумируют до 10- вЂ” 10 вЂ” мм рт. ст., нагревают до 1000 вЂ” 1200 С и выдерживают при этой температуре в течение 1,5 ч. После окончания выдержки температуру сии>кают до

650 вЂ” 700 С; при этой температуре прикладывают давление 2,5 вЂ” 3 т/см и выдерживают

20 мин. керамика, полученная обычным образом при указанных параметрах вЂ” без перегрева, была черной и совершенно непрозрачной (черте>к, кривая 1), тогда как керамика, изготовленная по приведенному режиму, получилась прозрачной, как в видимой, так и

ИК вЂ” области спектра (кривая 2).

Пример 2. Фтористый кальций прессуют из предварительно расплавленного реактива.

Полученный плав диспергируют до размера зерен 1 вЂ” 50 мк и загружают в пресс-форму в количестве 50 г, вакуумируют до 10 вЂ” - вЂ”

10 вЂ” мм рт. ст., нагревают до 1200 С и выдер>кивают при этой температуре в течение 1 ч; затем температуру понижают до 950 С и производят прессование.

Оптическая керамика фтористого кальция, полученная таким образом, бесцветна и имеет высокое и равномерное пропускание в диапазоне от 0,15 до 11 мкм (кривая 4); керамика же, полученная без перегрева, имеет серокоричневую окраску, темные включения и низкое пропускание в видимой области спектра (кривая 3). Температура и время прокаливания зависят от характера и количества шихты.

Пример 3. Фтористый стронций квалификации для монокристаллов х.ч. синтезиро5

50 ванный из расплава хлористого стронция и фтористого натрия, загружают в пресс-форму в количестве 70 г, вакуумируют до 10 вЂ” мм рт. ст,, нагревают до 1200 и выдерживают в течение 1 ч, затем температуру снижают до

850 С, при этой температуре прикладывают давление 2,5 т/ см и выдерживают в течение

20 мин.

Оптическая керамика, полученная в таких условиях, на 40 вЂ” 50О/о превосходит по прозрачности керамику, полученную без перегрева.

Пример 4. Фтористый литий низкой KQHдиции прессуют в виде дисков диаметром

40 мм, диск загружают в пресс-форму, прокаливают при 800 С в течение 1 ч, после чего температуру понижают до 500 С и материал уплотняют.

Керамика, полученная с перегревом, имеет на 30 вЂ” 40О/о более высокое светопропускание по сравнению с керамикой, спрессованной в обычных условиях.

Пример 5. Фторид лантана прессуют в вакууме в форме дисков диаметром 30вЂ”

40 мм при температуре 830 С и давлении

3 т/см с предварительным перегревом до

1050 С в течение 1 ч.

Прозрачность керамики с перегревом значительно превосходит (до 20 вЂ” 30 /о) прозрачность керамики, полученной без перегрева.

Формула изобретения

Способ получения оптической керамики на основе фторидов щелочных, щелочноземельпых и редкоземельных элементов, включающий прокаливание шихты, горячее прессование с выдержкой под давлением, о т л и ч а ющийся тем, что, с целью увеличения прозрачности керамики, упрощения технологического процесса, прокаливание шихты ведут при температуре «а 200 вЂ” 600 С выше температуры горячего прессования в течение 0,5вЂ”

5 ч, после чего снижают температуру до температуры горячего прессования и прикладывают давление.

Источники информации, принятые во внимание при экспертизе

1. Патент США Х 3878280, кл. 264 вЂ” 65, опублик. 1975.

2. Патент США М 3453215, кл, 252 вЂ” 301.1, опублик. 1969.

012912

02 0Ф 06 0g

Ф Е g 70 12 Я, тю

Составитель Г. фомина

Техред А. Камышникова

Корректоры: О. Тюрина и Т. Добровольская

Редактор Т. Кузьмина

Подписное

Заказ 1021/8 Изд. № 489 Тираж 763

НПО Государственного комитета Совета Министров СССР по делам изобретений и открытий

113035, Москва, )К-35, Раушская наб., д. 4/5

Типография, пр. Сапунова, 2

Способ получения заготовок оптической керамики // 557079

Способ получения фторидной нанокерамики // 2436877

Изобретение относится к технологии получения оптических поликристаллических материалов, а именно фторидной керамики, имеющей наноразмерную структуру и усовершенствованные оптические, лазерные и генерационные характеристики

Лазерная фторидная нанокерамика и способ ее получения // 2484187

Керамический изолятор и способы его использования и изготовления // 2500652

Изобретение относится к усовершенствованным диэлектрическим изоляторам и может быть использовано в свечах зажигания в камерах сгорания автомобилей. Предложенный изолятор имеет следующий керамический состав, мас.%: SiO2 25-60; R2О3 15-35, причем R2О3 представляет собой В2О3 3-15% и Аl2О3 5-25%; MgO 4-25% + Li2O 0-7%, причем общее количество MgO+Li2O составляет примерно 6-25%; R2О в количестве 2-20% (причем R2O представляет собой Na2O 0-15%, K2О 0-15%, Rb2O 0-15%) Rb2O 0-15%; Cs2O 0-20% и F 4-20% и содержит кристаллические зерна, ориентированные проходящими в первом (круговом) направлении и в направлении (радиальном), перпендикулярном первому направлению, а также первую область, где действует сжимающее напряжение, и вторую область, где действует растягивающее напряжение. Технический результат изобретения - повышение механической и электрической прочности изолятора. 4 н. и 11 з.п. ф-лы, 11 ил., 2 табл.

Способ получения оптической керамики // 2515642

Изобретение относится к технологии получения оптических поликристаллических материалов, а именно керамики на основе фторидов щелочноземельных и редкоземельных элементов, обладающих свойствами широкого спектра действия в виде лазерных и сцинтилляционных материалов. Техническим результатом изобретения является получение оптической керамики на основе фторидов щелочноземельных металлов (Ва или Са) с легирующей добавкой фторидов редкоземельных металлов (Nd, Yb, Er, Се, Sc, Tm), характеризующейся высокой прозрачностью для излучения с длиной волны 0,2-10 мкм и проявляющей, в зависимости от состава, сцинтилляционные или лазерные свойства. Способ получения оптического керамического материала включает в себя синтез исходного сырьевого порошка, термическую обработку в форме с получением пористого брикета, горячее одноосное рекристаллизационное прессование брикета порошка и термообработку полученной керамики в активной фторирующей среде. Синтез исходного сырья осуществляют при взаимодействии смеси углекислых солей щелочноземельного и редкоземельного металлов и раствора фтористоводородной кислоты, в результате чего получают синтезированный порошок фторидов щелочноземельного и редкоземельного элементов, который брикетируют путем обработки в вакууме при температуре 1000-1350°С и давлении 10-4-10-5 мм рт.ст. в течение 1-3 часов. 2 з.п. ф-лы, 1 табл. 5 пр., 8 ил.

Кристаллический сцинтилляционный материал на основе фторида бария и способ его получения // 2519084

Группа изобретений относится к области сцинтилляционной техники, к эффективным быстродействующим сцинтилляционным детекторам, предназначенным для регистрации гамма-излучения, в приборах для быстрой диагностики в медицине, промышленности, космической технике, научных исследованиях и высоких технологиях. Кристаллический сцинтилляционный материал на основе фторида бария имеет структуру керамики в виде системы зерен со слоистой структурой, содержащей дислокации, с толщиной слоев менее 100 нм, в котором слои зерен по всему объему насыщены дефектами, образованными дислокациями линейного характера. Способ получения этого материала включает горячее прессование высокочистого исходного порошкообразного BaF с содержанием катионных примесей 1 ппм. Горячее прессование производят в условиях безградиентного поля температур с помощью нагревателя большей высоты по сравнению с высотой образца и с обеспечением равномерного поля механических напряжений по плоскости прессования, после чего проводят отжиг полученных керамических пластин в активной фторирующей газовой среде при температуре, не превышающей Тпл BaF2. Технический результат - получение керамического материала с высоким коэффициентом пропускания, не менее 0,8 в диапазоне спектра 0,22-9 мкм, увеличенной интенсивностью быстрого компонента и с временем высвечивания τ1=0,8 нс с максимумом на длине волны 220 нм. 2 н.п. ф-лы, 3 прим., 1 ил.

Способ получения оптически активной стеклокерамики на основе фторидных стекол, допированных соединениями рзэ // 2520114

Изобретение относится к области получения оптически активной стеклокерамики на основе фторидных стекол и может быть использовано на предприятиях стекольной и оптической промышленности для получения материалов, проводящих лазерное излучение. Способ включает введение нанопорошка фторида редкоземельного элемента (РЗЭ) в шихту: порошок фторидного стекла, механическое перемешивание порошка фторидного стекла и нанопорошка фторида РЗЭ с одновременным помолом фторидного стекла до размеров частиц 0,1-0,5 мкм и прессование. Шихту помещают в форму для прессования, прикладывают необходимое давление и нагревают до температуры стеклования, не снижая давления. Технический результат - придание новых свойств фторидным стеклам путем их активизации с помощью фторидов РЗЭ. 3 пр.

Способ получения порошка фторида бария, активированного фторидом церия, для сцинтилляционной керамики // 2545304

Изобретение может быть использовано в производстве сцинтилляционной керамики с повышенным световыходом. Способ получения порошка фторида бария, активированного фторидом церия, включает взаимодействие раствора фторида аммония с раствором, содержащим нитрат бария и нитрат церия. Для взаимодействия используют раствор, содержащий ионы бария и церия при их мольном соотношении от 99,999:0,001 до 99,990:0,010, соответственно. Затем осадок отделяют, промывают, сушат и подвергают термической обработке при температуре 550-600°С. Отмытый осадок повторно обрабатывают фтористоводородной кислотой высокой чистоты. Изобретение позволяет получить тонкодисперсный безводный порошок фторида бария, активированного фторидом церия, с однородным химическим и фазовым составом и низким содержанием активатора, кислородных и углеродных примесей. 2 з.п. ф-лы, 9 ил., 2 табл., 5 пр.

Способ получения оптической керамики на основе фторида кальция и изготовленная этим способом оптическая керамика // 2559974

Изобретение относится к материаловедению оптических сред, а именно к керамике из фторида кальция и технологии ее получения. Техническим результатом изобретения является получение оптической керамики на основе фторида кальция, имеющей низкий коэффициент поглощения в ВУФ, УФ, видимой и ИК-областях спектра, высокую оптическую однородность, механическую прочность и термостойкость. Способ получения оптической керамики заключается в нагревании порошкообразного сырья выше температуры горячего прессования, последующем снижении температуры до температуры горячего прессования и горячем прессовании, в котором нагревание порошкообразного фторида кальция проводят в форме, имеющей диаметр рабочей полости 1,03-1,04 от диаметра рабочей полости пресс-формы. Полученную пористую предзаготовку охлаждают до Tкомн и помещают в пресс-форму, в которой проводят ее горячее прессование, после чего пресс-форму охлаждают до Ткомн. Полученные заготовки оптической керамики отжигают при температуре 700-1200°C в среде контролируемого состава. Оптическая керамика, изготовленная указанным способом, имеет показатель поглощения на уровне 1·10-3 см-1 в диапазоне 0,21-1,0 мкм, высокую оптическую однородность, механическую прочность и термостойкость. 2 н. и 8 з. п. ф-лы.

Способ получения порошка фторида стронция, активированного фторидом неодима, для лазерной керамики // 2574264

Изобретение может быть использовано при изготовлении сырья для горячего прессования фторидной лазерной керамики. Способ получения порошка фторида стронция, активированного фторидом неодима, включает взаимодействие раствора фторида аммония с раствором, содержащим нитрат стронция и нитрат неодима. Полученный садок отделяют, промывают, сушат и подвергают термической обработке. Используют раствор, содержащий ионы стронция и неодима при их мольном соотношении от 0,997:0,003 до 0,98:0,02, соответственно. Фторид аммония берут с избытком от стехиометрии 100-120%. Термическую обработку высушенного осадка проводят в две стадии. Первую стадию проводят при температуре 200-250°C в течение 0,5-1 часа со скоростью нагрева 5-7 град/мин, вторую - при 550-600°C со скоростью нагрева 10-15 град/мин в атмосфере выделяющегося фтористого водорода в течение 2-3 часов. Изобретение позволяет получить тонкодисперсный безводный порошок фторида стронция, активированного фторидом неодима, с однородным химическим и фазовым составом и выходом продукта 92,3-97,5%. 9 ил., 3 табл., 6 пр.