Способ получения контактной вогнуто-выпуклой линзы

 

ОП ИСА

НИЕ

ИЗОБРЕТЕН ИЯ

Союз Советских

Социалистических

Республик (ll) 614752

К ПАТЕНТУ (61) Дополнятельный к патенту (22) Заявлено05.08.74 (21) 2051194/23 05 (23) Приоритет (32) 06 08 7З (31) 7 328665 (33) Франция (43) Опубликовано 05.07.78,Бюллетень № 25 (45) Дата опубликования описания 06,06.78 (51) М. Кл.

С 08, 83/04 государственный намнтет

Совета Мннистрав СССР па делам изобретений и открытий (53) УЛK 678.84 (088. 8), Иностранцы

Внльян Ленн и Жорж Важ (Ф ранция) (72) Авторы изобретения

Иностранная фирма

Эссилор Энтернасьональ (Компанн Женераль д Оптик) (Ф ранцня) (71) Заявитель (54) СПОСОБ ПОЛУЧЕНИЯ КОНТАКТНОЙ

ВОГНУТО-ВЫ ПУКЛОЙ ЛИНЗЫ

Изобретение относится к способам получення контактной вогнуто-выпуклой линзы, применяемой для ношения на роговице, Известен способ получения контактной линзы формованнем днорганосилоксана fl), Полимерные силнконы этого типа являют ся в основном липофнльнымн и обладают хорошо известными гндрофобнымн характернстиками. Юля придания нм механнческой проч-1С ности в них добавляют неорганический наполннтель, напрнмео кремневый ангндрнд. Однако такой наполннтель затрудняет полученне материала для изготовлення лннэ, пригодных для исправления астнгматнзма, с требуемым показателем преломления, Кроме того, снликоны негндрофнльны, что приводит к несмачнваемостн поверхности линз, вызывает разрыв слезной пленки или жидкого слоя, что в свою очередь вызывает раздражение глаз, gg сокращает время, в течение которого линзу можно иосивь с полной безопасностью, Известен также способ получения контактной линзы формованием диорганосилокса.на, облучением полученного субстрата в окяс 25

2 лительной среде и сополнмернзацней его с йЕ -внннлпнрролндоном f2).

Хотя этот способ прививочной сополнмериза нн обладает преимушествами, однако он не является универсальным, в частностн, потому, что слезная пленка обладает разными свойствами в эавнсимости от нндивндума.,Роговица глаза представляет собой живую ткань, которая должна быть защищена от нстнрання с целью устранения раздражения нлн опасности постоянных повреждений. Обычно роговица выделяет жидкость, которая ее покрывает, благодаря чему уст раняется нстиранне ее предметами, такымн как контактные линзы, установленные на роговицу. сукно считать, что этот жидкий слой образует предроговичную пленку, которая должна сохраниться нетронутой для обеспечения зрения беэ искажений. Слезная пленка выполняет также другие функции по отношению к роговице, такне как удаление отходов, передача кислорода н др, Следовательно, желательно иметь контакт ную линзу, обладающую гндрофнльнымн н липоееобнымн свойствами, позволяющими

614752

Полученный субстрат извлекают иэ формы и,подвергают воздействию ионизирующего излучения. Для этих целей пригоден любой тип ионизирующего излучения, не ухудшающий оптические свойства силиконового

5 60 субстрата: гамма-излучения Со рентгеновское излучение, ультрафиолетовые лучи или электронные пучки, важно чтобы излучение вызвало ионизацию части субстрата, Облучение проводят в присутствии такой окислительной среды, как чистый кислород, воздух или окисляющий раствор, предпочжтельно в присутствии атмосферного кислорода, Доза облучения предпочтительно находится в пределах or 0,1 до 20 Мрад, Облученные таким образом субстраты, готовые к привитой сополимеризации, могут долго о храниться при 0 С.

Растворенный кислород извлекают из облученного субстрата и из среды для привитой сополимеризации, субстрат вводят в r контакт со средой для привитой сополимеризации, содержащей значительное количество { -винилпирролидона в чистом виде или в растворе. Субстрат можно нагревать примерно до 250 С перед введением его в контакт со средой для привитой сополимеризации, однако реакцию привитой сополимеризацни i осуществляют.при температуре окружающей среды.

Для ускорения привитой полимеризации температура монет быть повышена до

120-200 С, Время сополимернзацни от

15 мин до 2 ч. После этого привитой суб3g страт промывают и сушат в сушильной печи. избежать разрыв слезной пленки у большинства пациентов, что даст возможность увеличить время ношения линзы, устранить раздражение глаз и добиться улучшения зрения вследствие устранения или значительного снижения и жажений, .

Uem изобретения — получение контактной вогнуто-выпуклой линзы с улучшенными липофобно-гидрофильными свойствами.

Поставленная цель достигается за счет того, что в качестве органосилоксана используют полимер, полученный в присутствии платинового катализатора взаимодействием: а) 100 вес.ч. диоогаыосилоксана обшей формулы +3 НЗ 4 !

СН2 — М 110 (10)К $1 CH — 2

1 i 1

5 НЗ +3, где tl — соответствует вязкости 300.800000 сП при 25 С; б) 5-50 вес,ч, силоксана, содержащего звенья -(СН 1 5iO (сН ) СН =СН Ь О, 5 0 где 0I 1-2 и соотношение числа звеньев, (СНз ) S10о н(СНэ)О,СН =СНЬ О 3-а к числу звеньев Я1 02 равно 0,5:1-1,2:1, а содержание СН> =СН групп равно 1,53 5 вес.%; в) органосилоксана общей формулы (CH3)3Hc 510 у

2. где t) =0,8-2, с=0,3-1, в количестве, обеспечивающем 0,8-1,9 групп $лН на 1 группу Sj СН=СН, и полученный силиконполивинилпирролидоновый сополимер структурируют облучением при дозах 0,1-20 Мрад.

Для получения органосилоксанового полимера готовят смесь компонентов по пп. 40 а, б, в, дегазируют ее в вакууме при темо пературе 15-60 С для удаления растворенных газов и веществ с низким молекулярным весом, помещают дегазированный предполимер в форму, формуют . при темпера- 45 туре 80-16 0 С в течение 1-5 ч, Основной компонен-; среды для привитой с оп олимеризации — Я вЂ” вннилпирролидон целесообразно добавлять незначительное количеств о поливинилпнрролидона примерно до 5 вес.% и/или небольшое количество примерно до 5 вес.% такого смачивающего вещества, как блок-сополимер алкилсилоксанполиоксиалкилен, в качестве которого могут быть использованы разветвленные или линейные сополимеры формулы

cHz sip О (Sl (снз)2О1б,б (с2нФP)qz (cgHqo)zcqHq) йц

Г (снз)ь si gusi(cHz)z j- —.(ой — (cHz)z 0(czHqo)z«(czHqp)zz рссН 1.

758 26,1 3 6 25,1 3g7 д и (СЯЗ}3

614752

50

Небольшие количества поливинилпирролидона и/или смачиваюшего вещества устраняют образование кратеров и других геометрических деформаций, а также облегчают смачиваемость субстрата средой для привитой сополимеризации, Применение этих добавок, хотя и не обязательно, однако желательно.

N -Винилпирролидон и поливинилпирролидон получают по известной технологии.

К -Винилпирролидон дистиллируют, например, в колонне Вигре для его очистки, а затем собирают. Поливинилпирролидон получают путем полимеризации указанного мономера в водном 40%-ном растворе.

Молекулярный вес поливинилпирролидона примерно 40 000. Ч-Винилпирролидон используют в среде для привитой сополимеризации либо в чисroM виде без разбавления, либо в виде водного раствора, содержащего примерно

° 5O вес.% мономера.

Привитая сополимеризация субстрата в зависимости or температуры, времени, дозы облучения и концентрации среды для привитой сополимеризации может привести к получению либо однородного привитого сопэлимера, либо сополнмера, привитого на поверхности. Например, при облучении повышенной дозой — эт 0,1 дэ 20 Мрад прививочная сополнмеризация в чистом мономере З0 с описанными добавками или без них в течение. от 0,1 до 8 ч при температуре or

120 дэ 200эС позволяет получить сополимер, однородный во всем субстрате.

Степень привитой сополимеризации мэ- 35 жет быть определена путем простого взвешивания исходного и привитого продуктов.

Предпочтительно чтобы субстрат содержал

or 1 до 25% привитого пэливинилпнрролид она. 40

Облучение субстрата в присутствии окислительнэй среды вызывает образование перекисных групп в субстрате из силикона. Когда субстрат вводят в контакт с И -винилпирролидоном, перекисные группы реагируют с образованием привитого сэпэлимера. Полученный привитой субстрат структурируют повторным облучением.

При повторном облучении можно испольэовать тэт же источник излучения, чтэ и при первом с теми же ограничениями, если только повторное облучение не происходит в инертнэй атмосфере. Например, может быть применен источник ультрафиолетовых лучей, дающий излучение интенснвнэстью

S5

Я о

30 000 вг/см и с длиной вэлны 2 537 A.

При использовании у-казаннэго источника излучения время пэвторногэ эблучения эт

4 дэ 16 ч дэстатэчнэ для структурирэва60 ния субстрат».

Для получения продуктов, имеющих различные липэфобные характеристики, применяют различные источники излучения с перя» менными интенсивностью и длительностью.

Полная доза облучения определяет величину структурирования: эта.доза составляет от 0,1 до 20 Мрад.

По мере того, как структурирование увеличивает привитой сополимер, который в обычных условиях является очень гидрофиль ным, он становится более липофобным, в результате чего меняются эти свойства в линзе, Показатель преломления структурирэ

j ванного привитого сополимера изменяется в зависимости от молекулярного веса силикона и поливинилпирролидона, присутствующих в сополимере. Показатель преломления силикона 1,42, а пэливинилпирролидона — 1,51.

Показатель преломления линзы зависит or содержания в ней каждого из них. Для регулирования показателя преломления линзы ее помешают в воду, которая имеет показатель преломления 1,33, В результате можно получить линзы с показателем преломления в пределах 1,39-1,45, Линзы с самым низким из этих показателей особенно пригодны в качестве линз корректирующих астигматизм.

Силиконовая линза, наполненная кремниевым ангидридом, например, обладает более высэким показателем преломления, что делает ее менее аффективной для коррекции

J астигматизма.

Сухие привитые сополимеры мало прозрачны. Прозрачность может быть вссстановлена путем погружения их в воду.

Важным свойствэм контактной линзы является ее проницаемость для кислорода и углекислого газа, так как эти газы должны иметь воэможность доступа к роговице и удаления от нее.

Установлено, что структурированный привитой полимер, согласно изобретению, . сохраняет значительную проницаемость, кэторой обычно обладают силиконы.

Пример 1. Для получения субстрага смешивают следующие компоненты: 78 г диметилполисилоксанэвого масла, блокированного на каждом конце звеном формулы (CH ) CH С Ь 0„, с вязкостью

2000 сП при 25 С, 25 г сополимера, образованного звеньями формулы (СН ) 510 (СНЗ) CH2=CH5iO и 5iOZ, соответственно распределенными в числовом соотношении 2,3:0,4:3,5; 5,5 г сополимера, образованного звеньями формул (СН5) $51 0О

1 и 510, распределенными в числэвом соотношении 2:1 сээтветственнэ, и 0,001 г платины в эктилэвом спирте.

614752

36 39,2

39,9 43,5

4Q 43,5

39,7,43,3

36,9 . 40,1

3,2 8,9 3,3

36 905 36

35 875 31

8,4

1,03

1,0О

8,3

7,14 0 89

0,86

3,6 9,1

3,1

7,15

3,2

8,7

3,4

8,5.

1,06

Отливочную форму обычного вогнутовыпуклого типа, имеющую полость, воспроизводящую в основных чертах форму роговицы, заполняют дегазированной смесью, закрывают и на нее воздействуют давлением

4 с целью сжатия. Температуру повышают до 120 С в течение 3 ч для полимеризао ции силикона. Затем силиконовый субстрат, весящий 36 мг, извлекают и подвергают в присутствии воздуха облучению дозой 3Мра при интенсивности 0,2 Мрад/ч.

Облученный субстрат помещают в среду для привитой сополимеризации и пропускают азот для удаления кислорода через среду для привитой сополимеризации. Далее провоо . дят полимеризацию при температуре 130 С в течение 15 мин. Затем привитой сополимерньй субстрат извлекают. После промыв ки и сушки вес его 39,2 мг. Таким образом он содержит 3,2 мг поливинилпирро- 20 лидона (ПВП). Привитой субстрат помешают в воду и облучают Hcro÷íèêoì ультрафиоле2 товых лучей с интенсивностью 30 000 вт/см и длиной волны 2 537 1 в течение 2 ч.

Полученный субстрат хранят во влажном состоянии, путем взвешиваний устанавливают, что он поглотил 3,3 мг воды (8,4%).

Из таблицы видно, что образец примера 5 ;без структурирования цоглоиает боль ше водь чем образцы, подвергшиеся структированию в примерах 1-4, Кроме того, целесообразна длительность второго облучения 8 ч.

Линзы, покрученные в примерах 1-4, имеют в увлажненном состоянии показатель прел омле ни я or 1, 39 д о 1,4 5.

Полученные линзы обладают липофобно т ила гоп лл rxsn дгн» ю ввысь

Пример 2. Субстрат готовят аналогично примеру 1. Полный вес силикона составляет 39,9 мг. Привитую сополимеризацию проводят как в примере 1, Привитой субстрат весит 43,5 мг. Таким образом он содержит 3,6 мг поливинилпирролидона.

Структурирование осуществляют по примеру

; 1, но при продолжительности облучения 4 ч.

Пример 5. Субстрат готовят по примеру 1. Вес субстрата из силикона 40 мг, а вес привитого субстрата 43,5 мг. Второе облучение осуществляют по примеру 1, но при продолжительности облучения 8 ч.

Пример 4. Субстрат получают по примеру 1. Вес субстрата из силикона

39,7 мг. Полный вес субстрата после привитой сополимеризации 43,3 мг. Продолжительность второго облучения 16 ч.

Пример 5. Субстрат получают. по примеру 1. Вес субстрата из силикона

36,9 мг, вес привитого субстрата 40,1.мг.

Второго облучения не проводят, Свойства полученной линзы приведены в таблице.

Формула изобретения

Способ получения контактной вогнуто выпуклой линзы, включающий форм ование органосилоксана при нагревании, облучение полученного субстрата в окислительной среде и сополимериэацию с К -винилпирро-. лидоном, отличающийся тем. . что, с целью получения линзы с улучшенными липофобно- гидрофильными свойствами, 614752 Н3 НЗ !

CHAL = н — Йо — (-)jo

1 3 НЗ

Сн3

gi — 1н= Сн НЗ

Составитель B. Комарова ред, д. уш,кова Уехред З. Фанта, Корректор С- Патрушева

Заказ 3550/2 Тираж 641 Подписное

ОНЩИПИ Государственного комитета Совета Министров СССР по делам изобретений и открытий

113035, Москва, Ж-35, Раушская наб„д, 4/5 и .Ф у ГФ вЂ” . Ю %) «»» ° П» и О ст A ллмер, полученный в присутствии платиноsoro катализатора взаимодействием: а) 100 вес.ч. диорганоснлоксана общей формулы где Л соответствует вязкости 300800 000 сП при 25 С. б) 5-50 вес, ч. силоксана, содержанвго звенья (СН ) 6 0@у,(СНв)ыСН 5 Î 44Р SiОе где al " 1-2 и соотношение числа звеньев

10 (СН,),ЬО и (СН,) СН =СНВ;0, числу .звеньев 610д равно 0,5:1 - 1,2:1, а содержание СН СН групп равно 1,53,5 вес.%; ) органоснлоксана обшей формулы (СН ) Н SiO

2 где 6 0,8-2, с " 0,3-1, в количестве, обеспечиваюшем 0,8-1,9 групп 91 Н на 1 груп пу б1СНСН, и затем полученный силикон поливинилпирролидоновый сополимер структурируют облучением при дозах 0,3-20Мрад.

Источники информации, принятые во внимание при экспертизе:

1. Патент Франции М 1 2 6 507 7, кл, G02 с, 1960, 2. Патент Франции % 1526934, кл. G 08 ф 31/00, 1966.