Способ получения 2-фенацилиденбенз1,4-тиазинонов-3

 

ОПИСАНИЕ

ИЗОБРЕТЕНИЯ

К АВТОРСКОМУ СВИДЕТЕЛЬСТВУ (11) 6l5071

Союз Советских

Социалистических

Респубт 4к (61) дополнительное к авт. свид-ву— (22) Заявлено 080775 (21) 2154320/23-04 с присоединением заявки № (23) Приоритет— (43) Опубликог.ано 1507.78. Бюллетень №26 (45) Дата опубликования описания12)3678 (51) М. Кл.

С 07 D 279/16

Государствен н ы и ком итет

Совета Министров СССР но делам изобретений и открытий (53) УДК 547.869.2..07 (088.8) (72) Авторы изобретения

Ю.С.Андрейчиков, С. П. Тендрякова, Ю.А. Налимова и Л.А.Воронова (71) Заявитель ПеРмский государственный фармацевтический инститУт (54) СПОСОБ ПОЛУЧЕНИЯ 2-ФЕНАЦИЛИДЕНБЕН3-1,4-ТИАЗИНОНОВ-З

4@C0CK С0С00Н

1 (, () СНСОАГ

Изобретение относится к новому способу получения новых производных 1, 4-тиазинона-3, которые могут найти применение в качестве исходных продуктов для синтеза биологически активных веществ.

Известен способ получения 2-бензилиденбенэ-l, 4-тиаэинонов-3 циклиэацией 8 -замешенных производных о-аминотиофенолов с образованием оксибенэотиаэепинона и изомериэацией его при обработке тионилхлоридом В присутствии пиридина (1); Укаэанный способ не позволяет получать производные 1,4-тиазинона-3 содержащие в

2-положении фенацилиденовый остаток.

Целью изобретения является способ получения производных 1,4- тиазинонов-3 содержащих в положении 2 фенаI

20 цилиденовый1 остаток.

Поставленная цель достигается способом получения 2-фенацилиденбенэ-1,4-тиазинонов-3 общей формулы I

Н 25 ! где 4 r — фенил, 1т -толил, гт -Mer- 30 оксифенил, g -этилфенил, и -хлоРфенил или 11 -бромфенил.

Способ заключается в том, что о-аминотиофенол подвергают взаимодействию с ароилпировиноградной кислотой общей формулы П где 4гт имеет указанные значения, при температуре 95-105 С в диоксане.

Пример 1. 2-Фенанцилиденбенз— 1, 4-тиазинон-3. Смесь 1 г (0,005моля) бенэоилпировиноградной кислоты и О, 4г (О, 005 моля) 0 -аминотиофенола в

100 мл диоксана нагревают при температуре 95-105 С в течение 1,5 ч. После удаления растворителя получают

1, r (72Ъ) продукта с т.пл, 182 С (изопропиловый спирт)

Найдено,Ъ: Я 4,7; б 10,3.

С(ь Н 11й02б, Вычислено, Ъ: Ц 4, 68; 5 10, 6 .

Пример 2. 2- (4-Хетилфенацилицен) бенз -1,4-тиазинон-3. (0,0048моля)

Г(-метилбензоилпировиноградной кислоты и (0,0048 моля) О -аминотиофенола наг ревают при температуре 95105 С в 100 мп диоксана в течение

1,5 ч. После удаления растворителя

615071

30

Формула изобретения ) - О 3 СН<.ОАг )

Составитель А.Орлов

Редактор Л.Емельянова Техред H.ÀíäÐåé÷óê Корректор Н.Ковалева

Заказ 3839/16 Тираж 559 Pîäïèñíîå

ЦНИИПИ Государственного комитета Совета Министров СССР по делам изобретений и открытий

Mccaaa ll:-35 Pa urcaaa на д. 4 <

Филиал ППП Патент, г. Ужгород, ул. Проектная, 4 получают 1,1 r (75Ъ) продукта с т.пл. 180 С.

Вычислено, Ъ: )<< 44, 7; S 10, 9.

С)7 Hlg N 025.

Найдено,Ъ: l<(4,7; 5 10,4.

Пример 3. 2. †(4-Метоксифенацилиден)бенз-1,4-тиазинон-3. 1 r (0,0047 моля) и -метоксибензоилпировиноградной кислоты и 0,37 r (0,0047 моля) о -аминотиофенола н

100 мл диоксана нагревают при температуре 95 — 105ОС в течение 1,5 ч.

После удаления растворителя получают

1,2 r (88Ъ) продукта с т.пл. 172 С (изопропиловый спирт) .

Вычислено,Ъ: )« 4,5; 5 10,2.

C„H, Èà,Ë

Найдено,Ъ: )<(4,8; 5 10.0.

Пример 4. 2-(4-Этилфенацилиден)бенз-1,4-тиазинон-3. 1 г (0,0045 моля) g -этилбензоилпиро- 20 виноградной кислоты и 0,56 г (0,0045 моля) 0 -аминотиофенола в

100 мл диоксана нагревают при температуре 95 †1 С в течение 1,5 ч. о

После удаления растворителя получают 25

1,0 г (73Ъ) продукта с т.пл. 167 С (изопропилоный спирт) .

Вычислено,Ъ:)<(4,7; б 10,3 (8" БИ02б.

Найдено,Ъ: )(4,5; G 10,1.

Пример 5. 2-(4-Хлорфенацилицен) бенз-1,4-тиазинон-3 1 г (0,0044 моля) и -хлорбензоилпировиноградной кислоты и 0,55r (0,0044Moля)о -- аминотиофенола и 100 мл ди- 5 оксана нагревают при температуре 95105 С в течение 1,5 ч. После удаления растворителя получают 1,2 r (89Ъ) продукта (изопропиловый спирт) с т.пл. 180 С. 40

Вычислено,Ъ: К 4,5; 5 10,5

Найдено,Ъ: Я 4,3; g 10 б.

Пример б. 2-(4-Еромфенацияиден) бенз-1,4-тиазинон-3 1 r (0,0037 моля) l7 -бромбензоилпировино- 45 градной кислоты и 0,46 r (0,0034 моля)

О -аминотиофенола в 100 мп диоксана нагревают при температуре 95-105 С

В течение 1,5 ч. После удаления растВорителя получают 1,0 г (78Ъ) продук та с т пл. 183 С.

Вычислено,Ъ: Я 4,0; б 9,1.

С <а Н lpCEI<(Об °

Найдено, Ъ: <<(4, О g 9, 4, Молекулярный вес 2-фенацилиден55 бенз-1,4-тиазинона-3 по Расту равен

277, что близко совпадает с рассчитанным молекулярным весом.

В ИК-спектрах продуктов циклиза-1 ции присутствуют полосы 3340-2220 см (валентные колебания <<(И ), 16701655 см"1(валентные колебания С =0)

Положение последней полосы очень близко к поглощению карбонила в хинолоне-2 и не соответствует литературным .цанным,цля 1-тиокумаронов-2 (1640—

1620 см 1) .

В УФ-спектрах циклических продуктов длинноволновой максимум находится около 240-260 нм. Сравнение с УФспектрами 3-фенацилиденхиноксалона-2 (420 нм) показывает, что замена в этих гетероциклах атомов азота и кислорода соответственно на атом серы приводит к резкому гипсохромному смещению длинноволнового максимума, что

"оответствует заявленной структуре.

При добавлении .1 эквивалента этилата натрия к спиртовому раствору продукта циклизации появляется дополнительный максимум около 342355 нм, что связано с появлением взаимодействия между фенацилиденовым заместителем и конденсиронанным бензольным ядром вследствие енолизации амидного карбонила.

Способ получения 2-фенацилиденбенз-1,4-тиазинонов-3 общей формулыч где Я < -фенил, и -толил, П -метоксифенил, <(-этилфенил или П -бромфенил, отличающийся тем, что 0 -аминотиофенол подвергают взаимодействию с ароилпиронинограцной кислотой общей формулыП

AvCOCH2C0C00H где Д << имеет укаэанные значения, при температуре 95-105 С н диоксане, Источники информации, принятые во ннимание при экспертизе:

1.H.I(ugitol et o(3. "буи1Иеы<е of 1,5-Ьеиzpt4

Ви И., N70,(e(10), 2028.