Способ получения -силилированных -хлорвинилалкиловых эфиров

 

_#_!" i:есна.- -. нх .,. ь А 1 (1 1) 620489

Союз Советских

Социалнсткчесюа

Респубики

ОП ИСАЙИЕИЗОБРЕТЕН ИЯ

К АВТОРСКОМУ СВИДВТВЛЬСТВУ (61) Дополнительное к авт, свнд-ву (22) Заявлено 23.11.76 (21) 2422682/23-04 с присоединением заявки № (23) Приоритет (43) Опубликовано 25.08.785юллетень № 31 (45) Дата опубликования опн;ання19,07.78 (51) М, Кл.

С 07 F 7/14

Гасударственный квинтет

Севвта Министров СССР аа данам нзвбрвтвннй и атнрытий (53) УДК 547.245..07 (088.8) М. А. Казанкова, E. В, Корякова, В. A. Илюшин и И. Ф. Луценко (72) Авторы изобретения

Московский ордена Ленина и ордена Трудового Красного

Знамени государственный университет им. М. В. Ломоносова (71) Заявитель (54) СПОСОБ ПОЛУЧЕНИЯ Р-СИЛИЛИРОВАННЫХ с/.-ХЛОРВИНИЛАЛКИЛОВЫХ ЭФИРОВ

Изобретение относится к область кремнийорганической химии, а именно к новому способу попучения новых Ъ-сипипированныха = хпорвинипапкиповых эфиров общей формулы Х s

Н s1 Ñ=с г

Э 1 1 > оя е 1 "Сд Н,C

Конечный продукт попучают в виде попимера

Известно также взаимодействие четьтреххпористого кремния с ацетипеном 25 в присутствии ЛЮС1Зи HgO при темперагуре до 35 С и давлении 1-100 атм. е

Конечный продукт также представпяет собой полиллер12).

Llewü изобретения - получение новых кремнийорганических соединений, содержащих трихпорсипипьную группу и винипь ный радикал у атома кремния формупы I.

Это достигается согпасно описываемому способу путем взаимодействия четыреххпористого кремния с апкоксиацетипеном при температуре минус 30i-ппюс 6Cft жепатепьно в среде четыреххпористого угперода, Реакция может быть представлена следующей схемой: о" C + H6 COR C,e SÄ-i„-<

OR

r ge R имеет указанные знаМении.

Подученные соединения представляют собой бесцветные пегкоподвижные жидкости, устойчивые и не изменяющиеся при хранении при температуре окопо 0 С без доступа влаги, воздуха в течение дпитепьного времени. Банные эпементно620489

25.а го анапиаа, ИК и;.ИМР.спектров соответствуют приведенной формуле I.

Й р и м е р 1. К 10 г (0,05 моля) четыреххпористого кремния прибавпяют из капепьной воронки 5,8 г (0,06 мопя) этоксиацетипене с такой скоростью, что- 5 бы температура не повышалась выше

25 С(приблизительно 30 мин), перемешивают при этой температуре в течение

6 ч до исчезновения в ИК спектре поносы погпошения тройной углерод-углерод- 30

-t ной связи 2300 см, После перегонки получают 7,8 r (60%) Р трихпорсипип оСхпорвинипэтипового эфире;т, кип. 80 С/

15 мм рт. ст, И 1, о043.

Найдено,%: С 19,47> Н 2,51

Q Н,OC3 @

Вычислено,%: С 20,02 Н 2,51

ИК-спектр содержит полосу погпс . щения 0 = 1610 см,ПМР-спектр

-4 состоит из триппета метипьных протонов этоксигруппы д = 1,28 м, д,,квадруппета метипеновых протонов этоксигруппы д = 3,95 м. д. сингпета винипьного протона д *4,89 м, д.

Пример 2. К раствору 8,5 r (0,08 моля) четыреххпористого крем» ния в 10 мп абсолютного четыреххпористого углерода, охпажденному до минус

30 С при перемешивании из капепьнсй о 30 воронки па каплям прибевпяют 5,9 г (0,06 моля) бутоксиацетипена в течение 30 мин, перемешивают при атой же температуре 2 ч и затем 1 ч при комЗ5 натной температуре. Растворитепь отгоняют в вакууме H после перегонки получают 8,1 г (60%) .грихпорсипип о -хпорвинипбутипового эфира т. кип. 104 С/

15 мм рт. ст.

Найдено," о. С 27,02 Н 3,60

С, Ц„СЕ а; О

Вычислено,Ъ: С 26,89 H 3,76

ИКспектр содержит полосу погпоше с с*1610 см .

Пример 3. К 5,1 г (0,03 моля) четыреххпористого кремния медленно прибавпяют по каппям 2, 1 г (0,03 моля) этоксиацетипена„перемешивают в . течение 3 ч при 60 C до исчезновения в

ИК-спектре полосы догпошения тройной

СЯС связи 2300 см, После перегонки получают 4,3 г (61%) Р.трихпорсипип аЬхпорвинипэтипового эфира;т. кип.

80 С/15 мм рт. ст. 1 1,5043, Найдено,%: С 19,47; Н 2,51

С, Н .ОС 3 S4 Вычислено, 4: С 20,02 Н 2,51

ИК-спектр содержит полосу поглощения

С"-С 1610 см", ПМР-спектр состоит из триппета метипьных протонов этоксигруппы О = 1 28 м. д., сингпета винипьного протона А4,65 м.д. квадруппета метипено« ,вых протоков этоксигруппы d =3,88 м.д. формупа изобретения

l, Способ получения Ъ-сипипированных Ы=хпорвинипапкиповых эфиров общей формулы

СС Sj -С=С

-С(elR

Н где К-С Нк С4Нэ т заключающийся в том, что четыреххпориотый кремний подвергают взаимодействию с алкоксиацетипеном при температуре минус 30-плюс 60 С.

2. Способ по и. 1, о т п и ч à куш и и с я тем, что процесс проводят в среде четыреххпористого углерода.

Источники информации, принятые во внимание при экспертизе:

1. Авторское свидетепьство СССР

%44934, кп. С 07 F 7/14, 1935.

2, Патент США И.2443898, кп. 260-46.5, 1948.

Составитепь О. Минаева

Редактор Т. Загребельная Техред О. Попович Корректор С. Гарасиняк

Заказ 4592/19 Тираж 559 Подписное

ЦНИИПИ- Государственного комитете Совета Министров СССР по делам изобретений и открытий

113035, Москва, ?K35, Раушская наб„, д. 4/5

Фипиал ППП Патент, r. Ужгород, уп. Проектная, 4