1-(4-фторфенокси)-7-метокси-3,7диметил-2-транс-октен, обладающий стерилизующей активностью для колорадского жука
ОПИСАНИЕ
ИЗОБРЕТЕНИЯ
К АВТОРСКОМУ СВИДЕТЕЛЬСТВУ
Союз Советских
Социалистических
Республик (61) Дополнительное к ввт. свид-ву (22) Заявлено 250477(21) 2478091/23-04 с присоединением заявки М! осударственный комитет
СССР но д лам изобретений и открытий (23) Приоритет
Опубликовано 0508.79 Бюллетень h5 29
Дата опубликования описания О 508,79 (72) Авторы М.3. Кример, В .И .Спектор, Л.Л.Симонова, ИЭОбрЕтЕНИЯ Д.П.Попа, Н.И.КРасновская и Г.Ф.Вылегжаннна (71) Заявитель
Институт химии АН Молдавской CCP
I (54) 1- (4-ФТОРФЕНОКСИ) -7-МЕТОКСИ-3, 7-ДИМЕТИЛ-2-TPAHC-OKTEH, ОБЛАДАЮЩИЙ СТЕРИЛИЗУЮЩЕЙ
АКТИВНОСТЬЮ ДЛЯ КОЛОРАДСКОГО ЖУКА
/ у
Изобретение относится к новому химическому соединению — сесквитерпеновому простому эфиру п-фторфенола, конкретно к 1-(4 -фторфенокси)—
-7-метокси-3,7-диметил-2-транс-октену формулы 1
СН О который относится к группе биологически активных веществ, проявляющих . ювенильно-гормониальную активность.
B данном случае укаэанное соединение обладает стерилизующей активностью для колорадского жука.
Известны такие сесквитерпеновые простые эфиры фенолов как 1-(4/
-фторфенокси) -б, 7-эпокси-3, 7-диметил-2-октен (1) и 1- (4-фторфенокси)— — 6,7-эпокси-3,7-диметилоктан (2).
Однако указанные ювеноиды не обнаруживают стерилизующего эффекта для колорадского жука как при дозе 300 мкг/особь, так и при
500 мкг/особь.
Кроме того, известен широко применяющийся для этой цели этиловый .эфир транс, транс-3,7,11-триметилдо2 декадиен-2, 4-овой кислоты-альтозар,j3J который обладает для колорадского лука меньшим эффектом, чем 1-(4/
-фторфенокси)-7-метокси-3,7-диметил-2-транс-октен.
Цель изобретения — расширение ассортимента соединений, проявляющих стерилизующую активность для колорадского жука.
Это достигается при применении эфира формулы 1,содержащего в алкильном заместителе при Ст метоксигруппу и транс-конфигурацию по двойной связи при С2
Способ получения предлагаемого эфира формулы 1, основанный на гидратации олефинов по правилу Марковникова,заключается в том,что 1-(4-фторфенокси) -3,7-диметил-2,б-октадиен подвергают взаимодействию с
° ацетатом ртути при 0-2 С в среде метилового спирта при перемешивании реакционной массы при этой температуре в течение 3-4 ч с. последующей последовательной обработкой смеси раствором едкого кали в метаноле и боргидридом натрия (4).
Целевой продукт выделяют известным способом, например перегонкой в вакууме.
625381
Контроль
100
300
275
500
70
500
109
82,5
+ Для этих соединений результаты биологических испытаний получены авторами. формула изобретения
0 / у
Пример 1. Определение биологической активности предложенного эфира формулы 1 провоцят на колорадском жуке.
Для характеристики стерилизующего. действия берется общее количество отложенных яиц, а также процент отрождаемости личинок из отложенных (после обработки ювеноидом) яиц, т.е, Показатель, который характеризует
1- (4-фторфенокси) -7-метокси-3, 7-диметил-2-транс-октен (предлагаемое соединение) Этиловый эфир транс, транс-3,7,11-триметилдодекадиен—
-2,4-овбй кислоты-алтозар
1- (4-фторфенокси) -7-метокси-3, 7-диметил-2-транс-октен»
1- (4-Бромфенокси) -7-метокси-3, 7-диметил-2-транс-октан
Сопоставление приведенных в таблице результатов биологических испытаний свидетельствует о блокировании ооцитов и снижении плодовитости у самок колорадского жука (за счет полной стерильности отложенных яиц)
I вследствие действия 1- (4-фторфен окси)-7-метокси-3,7-диметил-2-транс-октена.
П риме р 2 ° К раствору 11,0 r 45
1-(4-фторфенокси) -3,7-диметил-2,6-октадиена в 50 мл абсолютногО меI о тилового спирта при 0-2 С и перемешивании добавляют порциями суспензию
12,9 Г. ацетата ртути в 100 мл абсо- 50 лютного метилового спирта в течение
1 ч 0 мин. По окончании добавления всего количества ацетата ртути смесь перемешивают еще в течение 3 ч 30 мин при этой же температуре. Затем к 55 реакционной смеси прибавляют последовательно раствор 2,2 г гидрата окиси калия в 10 мл метилового спирта и небольшими порциями. 1 r боргидрида натрия так, чтобы температура 60 реакционной среды была 0-2 С. Полученный раствор перемешивают при этой температуре еще 40 мин, затем его декантируют от ртути, метиловый спирт удаляют, добавляют 100 мл воды 65 и экстрагируют эфиром (5х100 мл). стерилизующее действие ювеноидов в последующих генерациях.
В таблице представлены результаты биологических испытаний предложенного эфира на стерилизацию колорадского жука в сравнении с данными по активности для известных ювеноидов, при этом количество пар жуков в опыте — 20.
Эфирный экстракт промывают водой, сушат сульфатом натрия и эфир отгоняют. Полученный остаток перегоняют в вакууме и получают 9,8 r (79%) эфира формулы 1, индивидуального по данным ЛКХ: Хром-4, пламенно-ионизационный детектор, стеклянная колонка 0,4х240 см с 5% ХЕ-60 на хроматоне-N-АИ-DMDC (60-80 меш), Не-40 мл/мин, температура термостата 165 С; т.кип. 165 /3-4 мм рт.ст., и 1, 495; ПИР-спектр (d,м.д., относительно ТМС) .1, 03 (синглет, 6Н, С-7 (СНз) ); 1,65 (синглет,ЗН, С-3 СН ); 3, 08 (сии глет, ЗН, ОСН э);
4,44 (дуплет,2Н„Т»бГц, С-1 CHZ);
5,46 (муль гиплет, 1Н С-2 СН);
6,79-6,98 (мултиплет,4Н, С6Н4).
Найдено,%: С 72,82; Й 9,26, С Н О 2 F, Вычислено,%: С 72,85; Н 8,92.
I 1- (4 -фторфенокси) -7-метокси-3, 7-диметил-2-транс-октен общей формулы
625381
Составитель М.Меркулов
Техред Э. Чужих Корректор С. Патрушев а
Редактор Л.Письман
Заказ 4605/58 Тираж 513 Подписное
ЦНИИПИ Государственного комитета СССР по делам изобретений и открытий
113035, Москва, Ж-35, Раущская наб., д.4/5
Филиал ППП Патент, г.Ужгород, УЛ.Проектная,4 обладающий стерилизующей активно -,ю, для колорадского жука.
Источники инофрмации, принятые во внимание при экспертизе
1. Патент Франции Р 2038350, кл. С 07 С 43/00, 1971.
2. Авторское свидетельство СССР
9 470132 кл. А 01 К 9/30, 1975.
3. Staal G.Â. Регуляторы роста насекомых с ювенильно-гормональной активностью. Annual Rev., Entomol, 20,417,1975.
4. Brown Н.С. etal. Удобный способ гидратаций по Марковникову С-С двойной связи в мягких условиях.
J Am.Chem.Soc.89, 1967, р.1522,
