Способ получения 1,5,-диметилтетралина

 

ОПИСАНИЕ

ИЗОБРЕТЕНИЯ

К ПАТЕНТУ

Союз Советеинв

Соцнвлистическии

РЕСПУбПИИ

« 628816 (51) М. Кл.

С 07 С 13/48 (6!) Дополнительный к патенту (22} Заявлено 010376(21) 2328253/23-04 (23} Приоритет (32) 03. 03. 75 (3> ) 554801 (33) СщА (43) Онуолииовано15.1С.78. Бюллетень % 38 (45) Дата опубликований олиеании 050978

Государственный комнтет

Совета Министров СССР но делам изобретений н открытий (53) УДИ 54 7 . 652. .2.07 (088.8) (72) Автор изобретения

Иностранец

Виктор Мануэл Чонг (США) Иностранные фирмы Сан Венчерс Инк (ClTjA ) и Тейдзин Лтд (Япония) (71) Заявители (54) СПОСОБ ПОЛУЧЕНИЯ 1,5-ДИМЕТИЛТЕТРАЛИНА

Изобретение относится к способу получения 1,5-диметилтетралина, используемого при производстве 2,6-диметилнафталина.

Известен способ получения 1,5диметилтетралина (1,5-ДМТ) циклизацией 5-о-толилпентена-2 в присутствии катионобменной смолы при 40150 С. Применяемый катализатор лего ко отделяется фильтрованием или декантацией11) .

Наиболее близким по своей технической сущности является способ получения 1 5-ДИТ циклиэацией 5-о-толилпентена-2 при температуре 200450 С в присутствии фосфорной кислоты на силикагеле 2) .

1,5-ДМТ в известном способе получают на одной из стадий пяти-ступенчатого,синтеза 2,б-диметилнафталина (2,6-ДМН), поэтому продукт реакции циклизации согласно известному способу непосредственно направляют на дегндрирование.

На стадии дегидрирования 1,5-ДИТ превращают в 1,5-ДИН с использованием, например, свободного от кислоты платинового катализатора на окиси алюминия. Полученный продукт затем изомеризуют с получением изомерной смеси, включающей 2,6-ДМН и 2,7-ДМН.

Известно, что 2,6-ДМН и 2,7-ДМН образуют эвтектическую смесь и вследствие этого их очень трудно отделить друг от друга. Хорошо известен также тот факт, что незначительные примеси 2,7-ДМН в 2,6-ДМН вызывают затруднения в,процессе переработки 2,6ДМН в полиэфирный продукт.

Таким образом, является очень важным, чтобы в синтезе 2,6-ДМН были приняты все меры, способные препятствовать образованию 2,7-ДМН.

15 Было обнаружено, что в процессе циклизации 5-о-толилпентена-2 в

1,5-ДИТ при использовании кислотного катализатора, в получаемом продукте находятся небольшие количества катализатора. В последующем процессе дегидрирования для конверсии 1,5-ДМТ в 1,5-ДМН при использовании некислотного катализатора дегидрирования, присутствие остатка кислотного катализатора в 1,5-ДМТ отрицательно сказывается на реакции дегидрирования.

Остатки кислотного катализатора в исходном 1,5-ДМТ в стадии дегидрирования изменяют основной катализатор дегидрирования таким образом, что

628810 i а б л и ц а 1

Содержание, вес.%, пример

1;родукт реакш-и

1 ! 1 без дефос2 с дефосфоризацией

? г "1

<1)ориэации

Низко <ил я;,,ий НC

8г1

2,5

) ..П 1Т

8 тгМТ

0,1

6.ЛМТ

0,1

0,0

Г<, ==i.ëН

0i8

1,5

67гО

15 41

4гб 1 г 5.-, ИН1

1 г 6" ЯМН

2„..6-ДМН

3,2

0,8

1,5

Димер (С ()

1, 7- П)г)Н

0,5

0,2

1 „8.-ДМН

0,2

0,2

2 г 7 — Д "тН

2,3

0,0

Высококипя щнй Н1

0,7

0,6

Обра 3 ует с я больк:ее колич ее E гг е:.:гe— лательного продукта 2г7-Д :"".!i.

Обь)ЧНО дЕГИцрИрОВаНИЕ 1г5--ДЬ1Т в присутствии Hpi

11проходит при высокой температуо: — :, Таким образом, част»чки кислот. . го катализатора в 1г5-ДМТ. Иа-..<апливаются в катализаторе дегидрирования.

Это сочетание услоьий (высокая температура и остаток кислотного катализатора) способствует изомеризации изомеров диметилтетралина так, что получается большее коли тество

2,7-диметилнафталина, чем прецусмотрено. В соответствии со сказаннытт важно, чтобы катализатор в зоне дегидрирования оста,зался .ç основном свободным от ост=-.т;ов кис)1отного тализатора.

Целью изобретения являе вся повы-шение степени чистоты 1,5-ДМТ. "Ioc-тавленная цель достигае:ся описываемым способом получения 1г5-циметилтетралина циклизацией 5-o---;Co)1:.л гентена-2 при повышенной температуре в присутствии фосфорной кнcëoòû на

СИЛИКаГЕЛЕ, ПрсдуКт рванцнн ц)1К)гнвации затем подвергают адсорбцнонной очистке на окиси цинка ил11 карб)она.те натрия, или основтто)1 ионообмеп -:о.: смоле или кристалли гес;<их цеолитах—

ОKHCH clJ110> EH Hi!H .-1

ЕЫ DH БЫЛг1Е ИЛИ аК 1 ИВИРОВаННОМ )<И-. ватном угле при комнатпо:" iе .перат рео

Отличие пред 1о:".;: i=0 i o,-.п !сгзб:.; Oc;c тоит в том,, что 11ровукт в..—.; к -:.и .,и <-.ЛИ 3 ацИИ 11О<тВЕ Гг ГИЮ а ЛС<)Г-.1)Г1;. Р:;))Ой очистке на перечислекн=-х =-..дсорбеH i a,.<

ПРИ КОМН аТ 1лй -г Ег 1 —, P87 у Рл

П p H М Е р 1 . :1то)< лиг- -, . а, О-яа.)содержащий около 8.5 вес, - 5 -<>-"-.:-..)лилпентена-2, подаю: в количестBe

45,359 кг/ч в зону циклизации. -таcîBóþ объемную скорость )

g правило, 185 С. Реакционная зона цикЛИЗаЦИИ СОДЕРжнт Н вЂ” тгОДВИЖНЫИ Г:Лой катализатора, включающий твердую фосфорную кислоту на силикагеле.

Полученный 1,5- ДИТ отбирают из зоны реакции в количестве 40 кг/ч-.

СОСТав ПРОДУКта ЗОНЫ ЦИКЛИЗаЦИИг вес,в:

Низко;<и пящие углев,-дот)оды 4

1,6 — ДМТ О,б

1.8-ДМТ 1,4

1, 5-ДМТ 9г,б

< <г -МОНОМгЗТИЛНа02таЛИH 1гг114- ) 0 0

2, б-диметилнафталин (ДМ.".-T) О, 04

2, 7-диметилн а<1)талигн (цт ттт) 0 „13

Диме р (С r i) ) 1

Другие высококипящие углеводороды- 0,1

Фосфористые, ч/млн 34,0

П р и и е р 2. 4,536 кг продукзоны циклизации по примеру 1 контактируют с 456 г тонкой окиси цин1<:..- при комнатной температуре в течение 0,2 ч. Полученный после обработки окисью цинка продукт содержит фосфора 0,45 ч/млн.

Количество продукта 1,5-ДМТ по примеру 1 и количество обработанного продукта 1,5-ДМТ по примеру 2 отдельно дегидрируют пр-i одинаковых услов-. ях. Дегидрирование осуществляют, и<)пользуя катализатор платина на окиси алюминия, обработанный карбонатом лития. В зоне дегидрирования выдерживают температуру около 435 С и::.- быточное давление 10, 551-:, 06 кг/см Состав продуктов дегид-,л ров:-:ния 1.5-ДМТ по примерам 1 и 2

i риведен в табл.1.

Срав ieH-ie полученных продуктов, приведенных B табл. т показывает, что по примеру 2 образуется намного

i:геньше нежелательного 2,7-ДМН и боль628810 ть

Таблица 2

Количество Р в 1,5ДМТ до применения

КоличестПример Адсорбент в во P в 1,5-ДГ1Т тт л л т-, .Е

ПОтиме нения адсорбента, ч/млн. адсорбента, ч/млн

34 0,57

34 1,31

3 Ис СО

СсГ 00

Фсрмула изобретения

Активиронанный животный уголь

34 2,03

6 Диатомитовая земля

34 2,20

Молекулярное сито

34 0,41

Ионообменная смола Амберлит

А29

34 0,20

° p r т1т .-. 1 — т т ".т

Hс тo.zнl!к —:.-:.;: р;:.ации т принятые но

:-.;С r=-.Ртllr P:

rI9-- 138 ,У -.т i 7 г,498

3/48, 973.

1 1!11, Š—.

-т-.-n

2 . Пате11т кл. С 07 С 1 тГт

Т хред - - ° - ="-- ре- "-чук Ко-)рек ор Л. Василина

Редактор Л. Емельянова

5837/49 А Т1ираж 559 П тптцcное

ЦНИИПИ Государственного комитета COr>Pòÿ Ми: —: Ic:òðoâ СССР и з о б р е т е н 1.1 й

113035 Москва 3Г«-3 Ра шская наб. т д, 4/5

Заказ

Филиал ППП Патент, г- Ужгород, ул. Проек-:.ная, 4 ше желательного продукта 2,6-ДМН, чем по примеру 1 °

Пример 3. При одинаковых условиях и использовании тех же количеств исходного 1,5-ДМТ, которые указаны в примере 2, адсорбечт окиси цинка по примеру 2 заменяют одинаковыми количествами адсорбентов, приведенных в табл. 2. Полученные результаты удаления кислотных остатков из 1,5-ДМТ при использовании названных адсорбентов для каждого из этих примеров следующие.

1,5-ДМТ, полученный после обработки с применением адсорбентов,указанных в табл. 2, можно дегzl ðzlровать по способу, описанному н при-мере 2, с получением в основном тех же результатов.

В предлагаемом способе действует любой адсорбирующий материал, нерастноримый н компонентах реакции циклизации и избирательно адсорбирующий остатки кислотного катализатора из 1,5-ДМТ.

По изобретению в качестве адсорбирующих материалон можно испольэовать любые основные анионообменные смолы, например полистирол, с полиаминоными обменными группами, а также фенольны смолы. Смолы, имеющиеся

10 н продаже серии Амберлита: HPA 400;

ИРА 401; ИРА 410; А 29; HP 45; HP 4.8J и другие.

Молекулярные сита, подходящие в ! качестве адсорбирующих материалов в

1г дат1нОГ1 процессе это крllсталличес

rIPG-r11! -,1 С-»;. Cll аЛЮr IIIIZIß-ICPBMHZIzI, представленные = .,IllèplI÷åczcoé формулой ,"л „(1,lr 01 1, l I 0, ; (1,:, Д) где 34 — щЕ т1от1! ° т .

НО., -1Л:. т«1ЕЛО- НОЗЕМтЕГтЬГГГЫй МЕтаЛЛ. М

„ може: включать также водород или

2,i другие катионы; х и у — целые числа обьl÷ío взятые н соотношении х:у

1,0-0,? н ., — целое число от 0 до

30, Пр"..еняют предпочтительно 10%-ную ! водную взвесь молекулярного сита, " со значением оЧ более 7 и более предпочтительно более 9.

СПОСОб ПалуЧЕт1ня 1,5-дИМЕтИЛтЕт( радина циклиза11ией 5-о-толилпентена— 2 п1-:.: НогьГшен:1сй температуре и приС-..— - I! 111тт,>OCrr! От.-;О-;"; ICZIC тlОТЫ Н<а СИЛИН Г Е т — т Л .;- тт а та тЦ rl И С Я т ЕМ, -1т О т С ЦЕЛЬЮ ПОНЫШЕНИ Я СТЕПЕНИ !

=:-.стоть 1-"-.левого 1родукта, продукт реа:-;ни-:-: цн- :." .-:-а НГН подвергаю адсорбц11о11на. -"; оч11còzcp;а окиси цинка„или ка збо ».ате:ат-. я, или основной ионооб,-1е1-.11ой с: толе,:т-ли кРисталлических т т Е О Л -. --, т а >.- — О 111т 1-, а — -.„--:,=. т т т1 11 Я - 1< РЕ 1 1Н И Я C O

:1!

З;тта тPI-, ;. Р(т В;-ШЕ i i ИЛИ аКТZIBZIPO

Н т !!!тот ; ; O т-т т Г. 1 Е ГтГт11 КОМ1т аТНОй