Государственный комитет (23) ПриоритетвЂ” (43} Опубликовано 30.10.78. Бюллетень № 40 (45) Дата опубликования опиоа ния 13.09.78 по делам изобретений и открытий (53) УДК 547.233.07 (088.8) (72) Авторы изобретения

Д. М. Попов, P. Л. Мартыненко, П. С. Павлова, А. М. Кашников, О. 11. Титкова, В. М. Олевский, В. К. Савинов, Б. С. Смоляиский и Е. H. Потапов (71) 3аявитель (54) СПОСОБ ПОЛУЧЕНИЯ СОЛЕЙ

ГЕКСАМЕТИЛ ЕНДИАМИ НА

И НЕРАСТВОРИМЫХ В ВОДЕ

ДИКАРБОНОВЫХ КИСЛОТ

Изобретение относится к усоверше нствованному способу получения солей гексаметиленд иамина (ГИД) IH нераствсримых в воде дикарбоновых кислот, например себаци новой (соль СГ), 1,10-дека ндика рбоновой (ДГ-со7b) или терефталевой (соль-ТГ), которые служат мономерами для получения высших .полиамидов.

В настоящее время описаны различные способы получения солей ГЧД и нерастворимых в воде дикар боновых кислот, например себаци новой (соль-СГ), п р и нагрева вин в различных растворителях, таких .как спирт (1) или водный раствор спирта (2).

Наиболее близюим к способу по технической сущности является cllOGOо получения соли-СГ, заключающийся в том, что ГМД подвергают взаимодействию себациновой кислотой в изопропиловом спирте при

55 вЂ” 84 С. Темпера ура плавления целево- 20 го продукта 172 вЂ” 173 С, рН соли-СГ б,8 вЂ” 7,8 (,3).

Недостатком известного спосооа является низкое качество целевого продукта, показателем которого является рН, характеризующее соотношение ГМД и дикарбоновой кислоты в соли. Известно, что отклонение соотношения ГМД и кислоты от стехиометрического даже на 0,3% приводит к ухудшению качества полимера при ЗO переработке соли, а также использование в процессе органического растворителя, что не позволяет точно контролировать рН процесса, и требует регенерацию растворителя, что связано с неизбежными потерями как раство рителя, так и самой соли. Все это в целом усложняет весь технологический процесс.

Цель, изобретения вЂ” повышение качества целевого продукта и упрощение процесса. ,Постановленная цель достигается описываемым способом получения солей ГМД и нерастворимых в воде дпкарбоновых кис;I0T, заключающимся Bo:âçàèìîäåéñòâèè

ГМД с соответствующей лпкарбоновой кислотой в воле при нагревании и процесс ведут ло рН, соответствующего точке эквивалентности целевой соли.

Предпочтительно в качестве нерастворимойй в воде кислоты используют себациновую, 1,10-деканлпкарбоновую или терефтал ев ую ки сло ту. Процесс преимущественно ведут .при температуре 80 вЂ” 95 С.

РН, соответствующий точке эквивалентности соли-СГ составляет 7,6; соли ДГ7,4; соли-ТГ вЂ” 7,2.

Процесс взаимодействия ГМД и нерастворимых .в воле ликарбоновых кислот в

«639250

Формула изобретения

Составитель Т. Власова

Редактор А. Соловьева Техред И. Рыбкина Корректор И. Симкииа

Заказ 676/1005 Изд. № 662 Тираж 526 Подписное

НПО Государственного комитета СССР по делам изобретений и открытий

Москва, )К-35, Раушская наб., д. 4/5

Тип. Харьк. фил. пред, сПатент» воде с получением соответствующих солей протекает за счет того, что нерастворимые в воде кислоты хорошо расрворяются в годных растворах ГМД и реакция протек а ет оч ень бы стр о.

iH.р и,м е р 1. К 115 г 20%-ного Bo+AIoго раствора ГМД при тщательном перемеши.ва1няи прибавл яют 40 г сухой себаци н авой кислоты. Температуру реакции поддерживают 80 вЂ” 95 С. Реакцпо заканчивают при рН 7,6. Полученный раствор 40% íîé концент рации непосредственно используют для поликонденсации. Выход соли 100% .

Для опредлен ия качества получен ной соли-СГ реакционную массу захолаживают 15 до 15 С и выпавшую в осадок соль отделяют на центрифуге. Полученные кристаллы соли-СГ промывают насыщенным солью всдным распворэм, снова атфильгровывают и сушат при остаточном давлении

300 вЂ” 400 м,и рт. ст. и температуре 50вЂ”

70 С до постоянного веса. Полученная

СГ-соль имеет т. пл. 175 С. Hp и м е р 2. К 50 г 20% -ного водного раствора ГМД при тщательном перемеши- 25 нанни прибавляют 20 г сухой 1,10-декандикарбоновой кислоты. Реакцию проводят при температуре 80 вЂ” 95 С и заканчивают при рН 10% - ного р аспвора 7,4. Полученный lpа створ 40%-ной концентрации используют для 30 поликонденсации. Выход соли 100%. Для определения качества реакционную массу захалаживают до 15 вЂ” 20 С и выпавшую в осадок ДГ-соль отделяют,на центрифуге.

Полученные кристаллы соли промывают насыщанныя солью водным:,р аствором, снова отфильтровывают и сушат при остаточном давлении 300 вЂ” 400 мм рт. ст. при тем пературе 50 вЂ” 70 С до постоянного веса. Полученная соль-ДГ имеет т. пл. 180,2 180,4 С. 46

Пример 3. К 50 г 20%-ното раствора

ГМД прои тщательном,перемеши|вании прибавляют сухую терефталевую кислоту в количестве 8,8 г. Температуру реакции поддерживают 80 вЂ” 95 С. Реакцию заканчива|от при .рН 100%-ного раствора 7,2. Выход соли-ТГ 100%. Полученный раствор непосредственно используют для поликонденсации.

Для определения качества полученной соли реакционную массу захолаживают до 15вЂ”

20 С и выпа в шие кристаллы ТГ-соли отделяют на центрифуге.

Кристаллы ТГ-соли промывают насыщенным солью водным раствором, отфильтровывают и сушат прои остаточном давлении

300 вЂ” 400 им рт. ст. п.ри температуре 50вЂ”

70 С до постоянного веса.

Таки м образс м, способ согласно изоб ретению позволяет повысить качество целевого продукта, упроcòèòü процесс и удешевить его за счет исключения органического раствор ителя, непосредственного использования полученных водных, растворов солей для получения полиамидо в, что исключает потери целевой соли.

Выход конечного продукта 100% и это дает э канс мию 100 руб/тонну.

1. Способ получения солей гексаметилендиамина и нерастворимых в воде дикарбоновых кислот взаимодействием гексаметилендиамина с соответствующей дикарбоновой кислотой в среде растворителя прн нагревании, о тл и ч а юшийся тем, что, с целью повы шения качества целевого Ilpoдукта и уп рощен ия процесса, в качестве растворителя используют воду и процесс ведут до рН, соответствующего точке эквивалентности целевой соли.

2. Способ по п. 1, отличающийся тем, что в качестве нерастворимой в воде дикарбоновой кислоты используют сеоациновую, 1,10-декандикарбо новую или тереф тал ев у ю кислоту.

3. Способ по п. п. 1 вЂ” 2, отличаюшийся тем, что процесс .ведут при температуре 80 вЂ” 95 С.

Источники информации, принятые во внимание при экспертизе:

1. Томилов А. П. и Смирнов С. К. Адиподинитрил и тексаметилендиамин, М., «Химия», 1974, с. 188 вЂ” 190.

2, Авторское свидетельство СССР № 215937, кл. С 07 С 87/14, 24.11.66.

3. Технологический регламент производства соли-СГ, № 1594 вЂ” 74 gI3gp>KHIHcKQII химкомбината, 1974.

Способ получения солей гексаметилендиамина и нерастворимых в воде дикарбоновых кислот

Полиамидопроизводные дифениленоксида, обладающие термостойкостью и повышенной растворимостью в органических растворителях // 547457

Полигидроперфторэтоксифениленизофталамид и способ его получения // 537088

Способ получения полиамидокислот // 514856

Способ получения кардовых полимеров // 513051

Способ получения полиамидоимидов // 512716

Способ получения полиамидов // 408955

Способ получения борсодержащих полимеров // 317679

Патент 307575 // 307575

Способ получения полиамидов // 180796

Устойчивый к атмосферным воздействиям полиамид и способ его получения (варианты) // 2156264

Способ получения поликапроамида // 2187517

Изобретение относится к химии и технологии полимеров, а именно к способу получения поликапроамида

Слоистый материал, защищающий от кислорода, способ защиты продукта и упаковочное изделие с его использованием, материал, поглощающий кислород // 2198123

Изобретение относится к материалам, изделиям и способам упаковки веществ, чувствительных к кислороду, особенно пищевых продуктов

Композиционные материалы, включающие усиливающий наполнитель и звездообразный полиамид в качестве термопластичной матрицы, изделие, являющееся предшественником этих материалов, и продукты, получаемые из этих материалов // 2298481

Изобретение относится к изделию, являющемуся предшественником композиционного материала, включающего нить и/или волокна полимерной матрицы из термопластичного полиамида и упрочняющую нить и/или упрочняющие волокна, часть из которых может быть выполнена из термопластичного полиамида, при этом термопластичный полиамид матричных и/или упрочняющих нитей или волокон содержит по меньшей мере один звездообразный полиамид, включающий звездообразные макромолекулярные цепи, содержащие одно или несколько ядер и по меньшей мере три полиамидных ответвления или три полиамидных сегмента, связанных с ядром

Гранулы из звездообразного полиамида и волокон и способ получения изделий из них (варианты) // 2312113

Композиция полиамидной смолы // 2418017

Изобретение относится к композиции полиамидной смолы, содержащей полиамид (х), имеющий диаминовое звено, которое, главным образом, состоит из m-ксилилендиаминового звена, и звено дикарбоновой кислоты, которое, главным образом, состоит из звена адипиновой кислоты; и специфические количества антиоксиданта фосфорной кислоты и щелочного компонента

Микропористая мембрана для молекулярного разделения с высокой гидротермальной стабильностью // 2424044

Изобретение относится к технологии получения разделительных микропористых мембран, которые могут быть использованы для отделения таких молекул, как водород, азот, аммиак, вода, друг от друга и/или от малых органических молекул, таких как алканы, алканолы, простые эфиры и кетоны

Способ получения высокопроницаемые к хлорид-иону анионообменных мембран // 2074204

Изобретение относится к способу получения высокоселективных анионообменных мембран (АМ) и может быть использовано в химической промышленности

Биодеградируемый полимерный носитель для доставки противоопухолевого лекарственного средства // 2500428

Изобретение относится к медицине и описывает биодеградируемые полимерные носители для доставки противоопухолевых лекарственных средств, в частности соединений класса таксанов и антрациклиновых антибиотиков. Биодеградируемый полимерный носитель представляет собой полимер, структурными звеньями макромолекулы которого являются фрагменты L-лизина и фрагменты β-гидразида аспарагиновой кислоты и/или γ-гидразида глутаминовой кислоты. Фрагменты L-лизина образуют полимерную цепь линейной конфигурации, фрагменты β-гидразида аспарагиновой кислоты и/или γ-гидразида глутаминовой кислоты образуют полимерные цепи линейной конфигурации, при этом последние привиты к έ-аминогруппам L-лизина. Биодеградируемый полимерный носитель способен к связыванию с противоопухолевым лекарственным средством с образованием легко разрушаемых связей в физиологических средах организма человека. 3 пр.

Способ получения полиамида // 2560164

Изобретение описывает способ получения полиамида поликонденсацией диаминного компонента и компонента дикарбоновой кислоты в реакционном резервуаре периодического действия, оснащенном парциальным конденсатором, в отсутствие растворителя, причем диаминный компонент включает 70 мольных процентов или более ксилолдиамина, который включает 20 мольных процентов или более пара-ксилолдиамина, и компонент дикарбоновой кислоты содержит алифатическую дикарбоновую кислоту, выбранную из янтарной кислоты, глутаровой кислоты, адипиновой кислоты, пимелиновой кислоты, пробковой кислоты, азелаиновой кислоты, себациновой кислоты, ундекандиовой кислоты и додекандиовой кислоты, при этом способ включает следующие стадии (1)-(3): (1) стадию, в которой загружают компонент дикарбоновой кислоты в реакционный резервуар и повышают внутреннее давление в реакционном резервуаре до 0,2 МПа (манометрических) или выше; (2) стадию, в которой непрерывно или периодически добавляют диаминный компонент к компоненту дикарбоновой кислоты, пока молярное отношение (В/А) диаминного компонента (В) к загруженному компоненту (А) дикарбоновой кислоты не достигнет 0,60, в то же время поддерживают внутреннее давление в реакционном резервуаре при 0,2 МПа (манометрических) или выше и поддерживают всю реакционную систему в жидком состоянии; и (3) стадию, в которой снижают внутреннее давление в реакционном резервуаре до уровня менее 0,2 МПа (манометрических) в то время, пока молярное отношение (В/А) диаминного компонента (В) к загруженному компоненту (А) дикарбоновой кислоты находится в пределах диапазона от 0,60 до 0, 95, в то же время поддерживают всю систему в жидком состоянии и непрерывно или периодически добавляют диаминный компонент к компоненту дикарбоновой кислоты. Технический результат заключается в получении полиамида с высокими качественными показателями. 6 з.п. ф-лы, 8 пр.