Способ получения 2,6,-дитрет. бутилфенола

 

О АНЯ Е

ИЗОБРЕТЕН ИЯ

Союз Советских

Социалистических

Республик ()632681

К АВТОРСКОМУ СВИДЕТЕЛЬСТВУ (61) Дополнительное к авт. свил-ву (22) Заявлено 22.03.76 (21) 2344577/04 с присоединением заявки № (23) Приоритет (43) Опубликовано15.11.78.Бюллетень № 42 (45) Лата опубликования описания 25.11.78

2 (51) M. Кл

С 07 С 39/06

С 07 С 37/14

Государственный комитет

Совета Министров СССР оо делам изооретений и открытий (53) УЛК 547.563. .1.07 (088.8) Ю. И. Мичуров, В. M. Соболев, Б. И. Пантух, Г . И. Рутман, И. IQ Логутов и В. Р; Йолидэе (72) Авторы изобретения (71) Заявитель

Стерлитамакский опытно-промышленный нефтехимический завод (54) СПОСОБ ПОЛУЧЕНИЯ 2,6-ДИ-ТРЕТ.-БУТИЛФЕНОЛД

Изобретение относится к области получения алкилфенолов, в частности к усовершенствованному способу получения

2,6-ди-трет.-бутилфенола, который находит широкое использование в промышленности органического синтеза. 5

Известен способ получения алкилфенолов алкилированием фенола изобутиленом в присутствии хлористого алюминия, процесс ведут при давлении до 70 атм, вы- ход 2,6-ди-трет.-бутилфенола 56-60% (1). 1ц

Известен также процесс алкилирования фенола изобутиленом в присутствии фенолята алюминия с добавкой галоидных соединений (трет-бутилхлорид и другие), процесс ведут при давлении до 63 атм, выход 2,6-ди-трет.-бутилфенол не превышает 36% t2j.

Наиболее близким к предлагаемому способу по технической сушности и достигаемому аффекту является способ получения 2,6-ди трет,-бутилфенола алкилированием фенола изобутиленом в присутствии алюминийсодержашего катализатора — фенолята алюминия при повышенной температуре, например 150 С.

Выход 2,6-ди-трет.-бутилфенола 7679% $3(.

Недостатком указанного способа является сложность технологического оформ-, ления процесса: для достижения высокого выхода требуется высокое давление.

Целью изобретения является упрощение технологии процесса.

Для достижения указанной цели предложено в качестве алюминийсодержашего катализатора использовать фенилоксиортотретбутилфеноксигидроалюминиевую кислоту обшей формулы

Н)AQ(ОСдН>)п(О- 1 рет-С<Н<С>Н401п,, где tn и и / 0 и тп+ д =4.

Алкилирование предпочтительно ведут о при 100-110 С.

Катализатор получают взаимодействием фенола с алюминием в присутствии ортогрет.-алкилфенола, причем содержание

632681

35 послеai(е(в указанной массе должно быть не менее 15 вес. %.

Исппльзование предлагаемого катализатора позволяет вести процесс цри атм осферн ом да вле ни н.

Присутствие в реакционной массе— и-трет;бутилфенола и 2,4-трет;-бутнлфенола не снижает селективность процесса.

Пример 1. 28,7 г тринзобутило алюминия при 40 С смешивают с 27,6 г фенола и с 44 r орто-трет-бутилфенола.

П осле выделе ни я и зобу та на и олучают

74,98 r катализатора состава 1(С,Н О) (о-трет-С4.Н9С Н О) Ag)H. К полученно6 б му катализатору добавляют 172,4 г фенола, 156 г орто-трет,-бутилфенола, смесь: нагревают до 110 С и в течение 8 час о пропускают изобутилен. Получают 697 г алкилата состава, %: фенол 0,2, ортотрет бутилфенол 10,5, 2,6-ди-трет-бу- 2О тилфенол 80, 1, 2,4-ди-трет.-бутилфенол

0,2, 2,4,6-три-треч.-бутилфенол 9. Алкилат освобождают от катализатора и подвергают ректификации под вакуумом.

Выделенный 2,6-ди-тре г:бутнлфеноп имеет температуру плавления 35оС. Выход от теории (в смеси с алкилфенопами} 80,1%., Выход выделенного целевого продукта

77,77%, йля получения 100%-ного 2,6-ди-трет.бутилфенола продукт, полученный 30 ректификацией, подвергают перекристаллизации из углеводородов нормального строения и получают 516 г 2,6-ди-тоеъ-бутилфенола. Чистота по данным ГЖХ

100%е т. пл. 35,2 С. Выход сухого продукта 74%.

Пример 2. К 100 г фенола до-.. бавляют 17 г тетрафеноксигидроалюми- а ниевой кислоты, полученной при растворении 1 г алюминия в 16 г фенола. В пс . 40 лученную смесь при 100 С в течение

8 час подают иэобутилен. Затем смесь охлаждают, алюминий удаляют в виде гидроокиси после обработки водой и получают смесь алкилфенолов состава, %: 43 фенол 1,0, орто-трет.-бутилфенол {орто-ТБФ) 20, 2,4-ди-трет;бутилфенол f2,4-ди-ТБФ) 4, 2,4,6-три-трет;бутилфенол (2,4,6 гри-ТБФ) 12, 2,6-ди-трет.бутил« фенол (2,6-ди-ТБФ) .63. Селективность по ортоалкилфенолам 84.

При м е р 3. В 82,8гфенола дс бавляют 17,22 r тетрафенокснгидроалюо миниевой кйслоты, затем llpH 100 С вводят 60 r орт(-ТБФ; смесьперемешивак г.

Получают 21,8 г катализатора, который имеет состав

"(С Н 01 {о -тРл -C4HgCgH@6) @AC) М

В полученнук смесь пропускакэт 8 час о изобутилен цри 100 С. Затем алкилат освобождают от катализатора и получают смесь алкнл (енолов состава, %: фенол 1, орто-ТБФ 17, 2,6-ди-ТБФ 72, 2,4-ди-ТБФ 2,0, 2,4,6-три-ТБФ 8,0. Селективность по алкилфенолам 90%.

Пример 4. В смесь 100 г фенола и 50 r орто-ТБФ добавляют под током GBoTB 11 г триизобутилалюминия.

После окончания выделения изобутилена смесь содержит 25,0 г катализатора формулы ((СеНЕО)е(а-трет-С ноС Н О) Seju . Hocrte окончания реакции растворения тринзобутилалюминия смесь нагревают до 105 С и в течение 8 час пропускают изобутилен. Полученный алкилат освобождают от катализатора и получают смесь алкилфенолов следующего состава,%: фенол 0,6, орто-ТБФ 16,2; 2,6-дн-ТБФ 76, 2,4-ди-ТБФ 0,2, 2,4,6-три-ТБФ 5, Селективность 94,47%.

Пример 5. 14,7г триизобутило алюминий при 40 С смешивают с 13,8 г фенола и с 22 г орто-треп-бутилфенола.

После выделения изобутана получают

37,49 г KBTBJIHBGTop& состава ((СЕНЕО)Е(О-тРЕт-СдНЕС„Н О) АЕ)Н

Полученный катализатор смешивают с 86,2 г фенола и с 78 г орто-треф бутилфенола, а затем смесь нагревают о до 110 С и в течение 8 час пропускают изобутипен. Полученный алкилат освобождают от катализатора Н получают смесь алкилфенолов состава„ %: фенол 0,2, орто-ТБФ 10,5, 2,6-ди-ТБФ 80,1, 2,4-ди-ТБФ 0,2, 2,4,6-три-ТБФ 9. Селектнвность 90,6%, формула изобретения

1. Способ получения 2,6-ди-треч.-бутилфенола(алкилированием фенола изобутиленом при повышенной температуре в присутствии алюминийсодержашего катализатора, о т л н ч а ю шийся тем, что, с целью упрощения технологии процесса, s качестве алюмннийсодержащего катализатора используют фенилоксиор-трет-бутнлфен оксн гидроалюминиевую кислоту обшей формулы

Н(АЙ (ОСЬН3).„(О- греч - 4 qC pgOj ) где rr! Ц rt Ф О (4 N+ И = 4.

2. Способ по п. 1, о т л и ч а ю— ш и и с я тем, что алкилирование ведут при 100-110 С.

Источники информации, принятые во внимание при экспертизе:

1. Патент СШЛ % 2923745, кл. 260-624, 1960.

2. Патент СПИ % 3426082, кл. С 07 С 39/06, 1969.

3. Харлампович Г. Д. и Чуркин Ю. В, Ф нолы, с,226, 1974, Составитель H. Базлева

Редактор Е. Хорина Техред Н, йщрейчук Корректор Н. Ковалева

Заказ 6495/20 Тираж 517 Подписное

0НИИПИ Государственного комитета Совета Министров СССР по делам изобретений и открытий

113035, Москва, Ж-35, Раушская наб., д. 4/5

Филиал ППП Патент", r. Ужгород, ул. Проектная, 4