IIo делам изобретений н открытий (23} Приоритет (43) Опубликовано 25.1178.Бюллетень ¹ 43 (45} Дата опубликования описания 30.1178 (53) УДК 547.56.07 (088 ° 8) П.С.Белов, K.Ä.Êîðåíåâ, О.Н.Цветков, В.Б.Яковлев, Г.И.Орлова и Е.Н.Григорьева (72) Автори изобретения

P1) Заявитель

Московский ордена Трудового Красного знамени институт нефтехимической и газовой промьааленности им. И. М. Губкина (54) СПОСОБ ПОЛУЧЕНИЯ АЛКИЛФЕНОЛОВ

Изобретение относится к способам получения алкилфенолов, применяемых в качестве полупродуктов,в производстве моющих веществ, деэмульгаторов, присадок к смазочным маслам и т.д. б

Известны способы получения алкилфенолов взаимодействием фенолов и олефинов при нагревании в присутствии различных кислотных катализаторов (1 . Выход алкилфенолов в ряде случаев достигает количественного, однако большинство кислотных катализаторов растворяется в алкилате и для их отделения необходима промывка последнего водой, приводящая к образованию кислых фенолсодержащих стоков.

Известен способ получения алкилфенолов в присутствии в качестве катализатора сульфокатионита КУ-2, нерастворимого в алкилате и позволяюо щего проводить процесс при 70-140 С по непрерывной проточной схеме (2f, Однако выход алкилфенолов не превышает 80% от теоретического, а процесс осложнен трудностью регулирования теплового режима.

Известен также способ получения алкилфенолов алкилированием фенола олефинами при 70-140 С в присутствии молекулярного комплекса сульфокатионита с фенолом (3). Выход алкилфенолов приближается к количественному при одновременном снижении температуры процесса на 20-30 С. Однако срок о службы катализатора вЂ” молекулярного комплекса сульфокатионита с феноломвЂ” относительно небольшой (20-30 ч) изэа его гидролитического разложения влагой, содержащейся в реагентах.

Вследствие этого технология процесса осложняется, поскольку для поддержания высокой активности катализатора необходима его частая регенерация.

Целью изобретения является упрощение технологии процесса.

Для достижения поставленной цели предлагается процесс вести в присутствии полифосфорной кислоты.

Полифосфорную кислоту берут пред-. почтительно в количестве 0,1-3,0% от веса исходного фенола.

Способ остоит в добавлении полифосфорной кислоты в исходную смесь фенолов и олефинов и последующем контактировании этой смеси с органическим сульфокатионитом при 70-140 С.

Иэ алкилата выделяют полифосфорную кйслоту, которую затем используют многократно, и алкилат подвергеют дис.

2 ф объемной скоростью 0,3-0,5 час ри повышении температуры на выходе з реактора до 140 С, Алкилат охаждают и нижний слой полифосфорной ислоты отделяют, после чего дистилируют в вакууме. Выход алкилфенолов с т.кип. 117-196 Cj5 мм рт.ст. составляет 82,6% от теоретического,а их цветность по иодной шкале 2 единицы.

Пример 3, По методике, описанной в примере 1, проводят алкилирование смеси фенолов с т.кип. 180230 С о(-олефинами С -С, (Фракция, кипящая при 80-140 С) крекинга парафинов в присутствии 0,1% от ве- . са фенолов полифосфорной кислоты.В качестве полифосфорной кислоты берут кислоту, выделенную из алкилата в примере 2 и содержащую около 98% фосфорного ангидрида. Выход алкилфенолов составляет 78,5% от теоретического.

Пример 4. Проводят процесс аналогично примерам 2 и 3 s присутствии полифосфорной кислоты в количестве 3% от веса смеси фенолов с т.кип. 180-265 С. Полифосфорная кислота содержит около 84% фосфорного ангидрида. В качестве олефинов применяют фракцию сланцевого бензина, .очищенного обработкой полифосфорной о кислотой, кипящую при 80-150 С. Выход алкилфенолов достигает 80, 5% от теоретического.

Формула изобретения

1. Способ получения алкилфенолов взаимодействием фенолов с олефинами при 70-140 С в присутствии в качестве катализатора молекулярного комплекса органического сульфокатионита с фенолом, отличающийся тем, что, с целью упрощения технологии процесса, процесс ведут в присутствии полифосфорной кислоты.

2. Способ по п.1, о т л и ч а юшийся тем, что полифосфорную кислоту берут в количестве 0,1-3,0% от веса фенола.

Источники информации, принятые во внимание при экспертизе:

1. Белов П. С., Коренев К. Д.

Современное состояние химии и технологии производства алкилфенолов. В сб. Синтез и исследование эффективности присадок к смазочным маслам, ТрудЫ МИНХиГП им. И. N. Губкина, N, 1976, вып. 126, с. 9 вЂ” 21.

2. Белов П. С., Коренев К. Д .

Цветков О. Н. Теория и практика процессов алкилирования фенолов в присутствии катионитов. В сб. Синтез и исследование эффективности присадок к маслам, Труды МИНХиГП им. И. М. Губкина. М., 1976, вып.

126, с. 22-33.

3. Авторское свидетельство СССР

9507556,кл. С 07 С 39/06, 25.03.76. ж 517 Подписное

63385 тилляции в вакууме с отбором целевых с алкилфенолов.

Проведение процесса алкилирования и фенолов в присутствии синвргетичес- л ки действующей композиции катализаторов вЂ” молекулярных комплексов суль- л фокатионита с фенолами и полифосфорной кислоты вЂ” позволяет увеличить 5 длительность службы основного катализатора. до 700-800 ч, Пример 1. К эквимолярной смеси Фенола и полимердистиллята добавляют 1,5% от веса Фенола полифос- 10

Форной кислоты с содержанием фосфор-. ного ангидрида, 118% ее нагревают до

105 С при перемешивании и вводят 10% сульфокатионита КУ-2, высушенного предварительно до постоянного веса. 15

Процесс проводят s течение 2 ч при перемешивании и 105 С. При анализе проб катализатора установлено, что в процессе одновременно образуется молекулярный комплекс сульфо- 20 катнонита Ку-2 с Фенолом. Таким образом, присутствие полифосфорной кис. лоты в реакционной смеси способствует образованию и стабилизации основного катализатора.

По данным анализа алкилата методом газо-жидкостной хроматографии на содержание фенола и полимердистиллята выход алкилфенолов составляет

87,5% от теоретического.

При прокачивании смеси, состоящей иэ 2 моль фенола, 1 моль полимердистиллята и 0,3% от веса фенола полифосфорной кислоты, через слой предварительно приготовленного молекулярного комплекса сульфокатионита КУ-2 М с фенолом выход алкилфенолов достигает 97% от теоретического и не снижается в течение месяца работы катализатора (более 700 ч) . При получении алкилфенолбв в тех же условиях, но 40

s отсутствие полифосфорной кислоты выход алкилфенолов составляет 95,6% от теоретического, однако он быстро (эа 36 ч) падает до обычного (75-80%).

Дистиллированные алкилфенолы иэ алкилата, полученного в присутствии полифосфорной кислоты, представляют собой бесцветную маслообразную жидкость, не темнеющую при хранении.

Пример 2. Приготавливают смесь из 2 моль легкокипящих фенолов сланцевой смолы (фракция, кипящая 50 при 180-250 C) и 1 моль олефинов

С -С сланцевого бензина (фракция, кипящая при 100-150 С), добавляют 1%

6 9 о от веса фенолов полифосфорной кислоты, содержащей около,118% Фосфорно- 55

ro ангидрида, нагреваЮт реакционную массу до 70ОС и гомогенизируют, перемешивая. Полученную смесь прокачивают через слой высушенного и обработанного фенолами сульфокатионита КУ-2 60

ЦНИИПИ Заказ 6705/23 Тира

Филиал ППП Патент, г. Ужгород, ул. Проектная, 4

Похожие патенты: