Станилоксалат бария как исходное вещество для получения станната бария и способ его получения

 

ОПИСАНИЕ

И З О В V Е т Е Н И Я "" Ззв

К АВТОРСКОМУ СВИДЕТЕЛЬСТВУ

Сеюз Севетсккк

Соцкапнстычееккк

Республик (6l) Лополнительное к авт. саид-ву (22) Заявлено 01.0277(2() 2447797/23-04 с присоединением заявки % (23) Приоритет (43) Опубликовано 251178. Бюллетень ¹ 43 (45) Дата опубликования описаиия26,11.78 (51) N. Кл.

C 07 С 55/06

С 07 Г 3/00

С 07 Г 7/22

Государственный комитет

Совета Министров СССР по делам изобретений и открытий (53) УДК 547. 461. 2 (088.8) (72) Авторы изобретения

В.П.Карлов, Т.Ф.Доброхотова, B.И.Безруков, Г.Н.Бутузов, В.С.Салей и Л.Н.Трухан (54) СТАНИЛОКСАЛАТ БАРИЯ KAK ИСХОДНОЕ ВБЯЕСТВО

ДЛЯ ПОЛУЧЕНИЯ СТАННАТА БАРИЯ И СПОСОБ

ЕГО ПОЛУЧЕНИЯ

Предлагается новое химическое соединение, а именно станилоксалат бария — исходное соединение в синтезе ценного продукта — станната бария, применяемого в полупроводниковой технике, и способ его получения.

Известен способ получения станната бария, заключающийся в том, что совместно осажденные гидроокиси бария и олова или их окислы прокаливают при 1100-1200 С jlj .

Однако для осуществления известного способа приходится применять высокие температуры синтеза. Качество получаемых соединений недостаточно высокое, вследствие невозможности достижения высокой степени гомогенизации реагентов в исходной смеси. Кроме того, указанный способ не позволяет получать продукт с размером частиц менее 1 мкм.

Цель изобретения — изыскание новых полупродуктов для синтеза станната бария улучшенного качества и разработка нового способа его получения.

Предлагаемый станилоксалат бария имеет формулу

О=С вЂ” О-ва — ΠΠ— С=О ! Зп (- 8Н О

О=С О О вЂ” С=О 30

Станнлоксалат бария, октагидрат, представляет собой белый кристаллический порошок, плотность его

2,59 г/см,о насыпной вес 1,65 г/см.

Он устойчив до 150 C. B интервале а температур 150-235 С теряет кристаллизационную воду. В интервале температур 760-825 С превращается в однофазный станнат бария с решеткой перовскита. Нерастворим в воде. Хорошо растворим в соляной кислоте при нагревании. Состав и структура предлагаемого соединения подтверждены данными эчементного и дифференциального термического и термогравиметрического анализа, ИК-спектроскопии и рентгенофазного анализа.

Станнат бария, полученный при прокаливании станилоксалата бария, октагидрата, прн 850 С, характеризуется размером частиц не более 1 мкм и однородностью структуры (по данным электронной микроскопии). Таким образом, это соединение может применяться для получения высококачественного мелкодисперсного станната бария, применяемого в полупроводниковой технике.

При этом способ получения станната бария упрощается за счет снижения температуры процесса на 300-450 С.

633855

Формула изобретения

Составитель Е. Григорьева

Редактор О. Кузнецова Техред C.Л гай КорректорС. Гарасиняк

Заказ 6706/24 Тираж 517 Подписное

ЦНИИПИ Государственного комитета Совета Министров СССР по делам изобретений и открытий

113035 Москва„ W-35 Раушская наб. д. 4/5

Филиал ППП Патент, г. Ужгород, ул. Проектная, 4

Наиболее близким к предлагаемому способу получения соединения указанной формулы является способ получения металсодержащих оксалатов бария, заключающийся в тоМ, что хлориды бария и титана .илй-;йиркония, взятые в эквимолярных количествах, взаимодействуют с щавелевой кислотой в водном растворе при перемешивании. Мольное соотношение реагентов 1:1."2, рН среды 2,0-4,8!2) .

Предлагаемый способ заключается в том, что хлориды бария и олова взаимодействуют с щавелевой кислотой при рН реакционной среды 2,6-2,8. Реагенты берут в стехиометрических количествах, процесс ведут обычно при интенсивном перемешивании.

Пример 1. В реакционный сосуд заливают 112,5 мл. раствора хлористого бария (С 0,73 моль/л

ВаО), 20 мл раствора хлорного оло(С 3,68 rmJIa/x gn Q> ) u 110 мл раствора щавелевой кислоты (С

1,89 моль/л). Смесь перемешивают и добавляя 115 мл раствора аммиака (С 4,14 моль/л), доводят рН ее до

2,6. При быстром перемешивании выпадает белый осадок, который.затем отфильтровывают и отмывают 800 мл воды от примеси ионов хлора, после чего высушивают на воздухе. Получают продукт — станилоксалат бария, октагидрат, — индивидуальность и однофазность которого доказана комплексом методов физико-химического анализа, выход продукта 35„0 г (79 вес.Ъ).

Пример 2. В реакционный сосуд заливают 122,5 мл раствора ВаС6 (С 0,36 моль/л BaO), 22 мл раствораолСЕ (С 1,82 моль/л ВпС02 ) и

101 мл раствора щавелевой кислоты (C 1,11 моль/л). Добавляя 125 мл раст вора аммиака (С 4,14 мольgrr) при перемешивании доводят рН реакционной смеси до 2,7 — 2,8. При быстром перемешивании выпадает белый осадок, который затем отмывают 500 мл воды от примеси ионов хлора, фильтруют и высушивают на воздухе. Получают продукт — станилоксалат бария, октагидрат -ВабпО(СгН4) Ь Н<0 индивидуальность и однофаэность которого ,подтверждена комплексом методов физи.ко-химического анализа, При проверке установлено, что ионы хлора в отмытом продукте отсутствуют, выход продукта

19 г (81 вес.Ъ) .

В том случае, когда рН реакцион10 ной смеси меньше или больше указанного (2,6-2,8), получаемый целевой продукт не отвечает стехиометрическому соотношению и представляет собой смесь фаэ.

1. Станилоксалат бария структур» ной формулы

ОС вЂ” Π— Ba — О О С=О ! 8п ЬН о

0=-Ñ о о с-g как исходное вещество для получения станната бария.

2. Способ получения соединения по п.1 взаимодействием растворов хлорида ! бария и олова и щавелевой кислоты, взятых в мольном соотношении 1:1:2, отличающийся тегл,что, с целью улучшения качества целевого продукта, процесс ведут при рН 2,62,8.

Источники информации, принятые во внимание при зкспертизег

35 1. Осачев В.П. и др. Тезисы доклада на I Всесоюзной конференции,по оксидам металлов, Киев, 1972, с. 128.

2. Савоськина А.И. и др. Тезисы доклада на V Межотраслевой конференции Состояние и перспективы развития методов получения и анализа Ферритовых, сегнето-, пьезоэлектрических и конденсаторных материалов и сырья для них, Донецк, 1975, с. 17.