Катализатор для получения п-толуиловой кислоты и /или монометилового эфира терефталевой кислоты
,СПИСАНИЕ
1ИЗСБРЕТЕН Ия ((!) 635855
",(<С ц(ЕЕт< ХКХ
Qr),tP"мС-КК :ККХ
) с )<Г»1КК
К ПАТЕН! У
<6) ЛОПО.!!il)тел)и;
I !
>- -! ) !
< ! (- 1 .3;1 i:3,10:! 1 22.0-)., > >12>6;>, : ! >1) М.КГ!.-" В 01 J 23, 70, . C 0, (: (jcj i2>
С 07 С (1, >, 1д
<2» 1риоритсг—!
<:5 ! !> 2.)20800 7
1 (-. ) ) О:. УОГ! И КОБ3 И:
3щдягс-к-, (:)i ):v/)() ст Г(Р
)>i> ст„-- ((,<. { —.стс>>, )3 «-.»РЬ)Г<КК
17" ) .- <ВТО1 ы к. .,б < . . c.lиЯ фи<СC
1 . !
Герхарл Хофф;1;)))н. ),лольф Кп и Вольф);)Б" ))cð) ель
f Фi> ;
11иос: р», .:::" 1>:):
«Дик
«)> 1>::
> с (7j t Э.=<яь)::тел, /54) КАТАЛИЗАТОР ДЛЯ ПОЛУЧЕНИЯ:-1ОЛУИЛОВОИ
КИСЛОТЫ И ИЛИ МОНОМЕТИЛОВОГО ЭФИРА
ТЕРЕФТАЛЕВОЙ КИСЛОТЫ (/П), ((. Т ), . : "(<ОР! Г(!! !)С i > I IIОСII ) С)1 1 I!><)I! !ВОЛС Г . !
< ..":. ;) t)j>0)3 l!I; !(, I(!It)5! В )3СТНО(! II . Ь Л С Г Б Х i()! Т < i .! I > i l < ! ) О <3 Л. 1 и f i t i 1 < С! I i!
П- .1 < И.)r! 130)1 К))С/10 1 Ы И . <10<)<) 3101 И/10)301 О аф<:!)3 1 t >(« i>1 3.)i )3()(i 1<Не,)01 Ы ll 1)I ИХ СХIССИ, 0 (. СЛ )f)IC)) //-КС!!.!0.);). ХIС111.)<>БОГО с)(1)И f)3
/! ., ., ll. It! I3<)li КИС.)OÒЫ I! . < С < (II .)О/1< К !f I )) .(iiC. ОI)О.)О(II,! i! < О i < f>i(<)))f)) >) <1(!. <Е
К,. :ЯO)IЫИ I!С.<ОР(>Л! и 30>!
r . П(iËL ICÃ)>) ОКI!t. .1{ II)i)) я!;/!Яl() I Ся !IРОХ .!. ! !. lм >!! (<< .ЛII! I(,I )15!
>(, . ". И/10!30! i! 3(P! I P 3 ТСР (>T3,1CHO)i )<ПС.)OT!>
<(i ) iII 3 ()P! !5! )! ИС !(Ii)t>
/"-";:. Л! !.! 1 Б ТС!) Сф )
1)оно- тяжелы, >и)ег )л; > <,- - 5I < 3 T 3 -1 И Б ;1 I,I II A !, С Н II iK 3> !!1!! СО()i1 и< Ill!, i коб !. : ) )! )i 3) ) f) i 3! -Ца 2) )13 и И.! !3< (I I l(!! 0 Ка 1 < л) .! 1 i,, -, >{ )(>< ГОi . i ". /т-- ОВ., : к )слоты состапляет 600 г ) С) . 1) ;1 1 < > С i ) 1 <),". !, 1 (,(: Ы С,l!> 1! >0()Р< 1 CIIIIЯ .:)ОВЫIIICI)IIC С . 1< К.:. < с г I! к 3 т; . 1!1 > 3 о р;! . :3" . i . >С I i ; < 0 51 ; 1 ;i. I! )3(! Гор . Х),,! < .< ().) !>CC. <> C0C ;()))IC)))))I Х);1 Р);< i () ,3 .. () „-).-(и i . : : . 51 ., C 1 . i . C <, С . (!, I (i 1 1 51 К О < ) I . I I > 1 и — 0 (, .! П! ГС,!ЬИОЕ ББСЛЕННЕ СОСЛИНС!I!15) .:1 Б CO()<". )3 К I 13, П)33 i () P <1 И О>130/I и I II!);: гь cго сс,!ск г;!Б,!Ос!». и также <х!Снь (i1!);t 3О)33III:C !1<)ОО<)!!I>! >; ИР()У К)013 ! с I I: 5; (. () . (. (3, ) к с с c ! o É i xi x i) l > I . i: c.10! I I i <, ë1 I el)!! c к01) Ос 1 f)(I)() i )I)I. ,) \I il К I Ò 1ТЬ IIC" :> Б < 13 <1 ! к ;1 :, ;1 /1 и : l (i) i! 0 ;I i l i (c )(o f О, I 11 131>i I о (: И:СС:). !Iã. f)13<)! r) К<)>СI)A!!C))T;) Н) )БВ,(!;!.! I! ".: I Б:l i с) f:()3;I;! 1)) 1 I К:(i). ! I< I IСН 1,1 < ПИЕ;(Р < Г))>, 1<<). t!)10-! :;0(!!i)C !, < < (КОР(<111) I<) Р(< 11(!)11!1. )ii< ll i>! i«) I 1 !ПББТО!)3 CO!,1 IСIIO 11.>обрС (. ): I \:: i)11>iCИ51Т!>< и 13 13:! ((< II 0! -; и,си))и:1,):. кочплскснык соле)"!! а так-> /! c 3; < !: г;1 ".> и !». ». «! . C. < СГ, <:!C, i())))53 ПРОВОДЯТ ПОЛ Л)! и !С1 0 „. i, прсЛпочтптель)10 с 11<)(СР)( (ГЛСР<)H) Г) Г)).."):: . ) I (. .( (.C1CTc1(3 Ка Г<К(l)3 1 Г<)!).) ((;)Д TI)C»; :>(lli(ã(H!C»:-! <)()Oi«H«T)(>ll () (. ;. а с «. . с, 1> с) .> ) (9 Со i 90,9 (.Чп 91! (1 2 (о 88Л С<) ) 88 Мп I 8,8 (<1 0,0! с <ч0 ii, . II llpfl Г(. мпсратугс .О lтп I C.IБIIO (30 — !)30« (. Л 1Я О!(СI! К II СC,1(К ГПБ(1 0") П X(>.i)! Т I IB О! О (!)c1101 «I, C!! С :..:;., " . ((-! (I I 5 0 (, П С, 1 C I I I I C « ), C l I, I .; If : ) ., 3!(! II, IC)!3()(. )фl! Р«! /1- i <), I IК« :. :: .: (C.! ГЫ f..()!(6Л!(:3l!TC,11)II() ()прс;(СГ(51<. . 5 «ПОЛ()М P(. cl l(lill(»ill()lt С:((С II =.... !3 .:: .:BК ! i)()!) I! I)! < >)(cI !< 1(iIII (()() «(3< :1;," : ) ЕС(СIIC)!l II XIX P cl13!>l! IIC)!I l(!IC,IO .. ().:; . i-(I)!. <).Icl Il<),(1)) I ll М Il()l(fl:3«I". С,Т 1 ) ! <» 0 c"<)< II! !i 00;() к! (>Á 1)c. (:.:: . : ::х ):.IЧ < !! 1, !(С < > < С С С Ч П (3 I C T., () П ГOTO!)Г!(. II I I(К i i c(i, l!! 3«. 1: с(. l 10,1) IC IIIIC) 3"), -НОГ(> .Ci,! .: ). 1 >и эТI I I Ã(кса Il кl С, IOГО к()(> !л .;: .:. (>) ,))) i « С ), i i:< l(Hctilt0r 0 iiç 3,) л воды, О,с) .i э Hë. с ll<>B0!I 1 I I H 5I Cf) f! 3 c1 ) I f ! Р О !) (Ы В а с(ОТ В 0;(О и Д 0 П Е И Т (а;1:;НОЙ р(сi ici(!r«. с!ст(30Г) сп. (срж(:т 3 (,2 с. .". .,)Гк ! (01 (спие 3о,,„,--Но(.0 l;< И10 Б )ря этlfciãc."càío(3<)êèñëîãî мар(а!!Ца. «(137,6) а сул(>фата марганца (. 1П С Т13()!) 5110! f3 2, .7 130ДЬ! И, Р «) 3(tC!I . I!f3«15!, !Я !01 Кси!.(ЯМП 1 С)!QCff, И >!С(ОП(CI; СМ!.. .:!". \ р(-(О С, lf:3 3,6, ксllCIO,I; . 6)." ..:..:: f) cl CT!3<) pc() Г! I, f f Ñ l(< с! ПО!3< ) К!1<,! ) " ,1) )(IIII()I Il:3,3,; .) B!) (I)I 0,<- (30:"1 f(il<логы II 0,6, рас!!3()рс; —,",0: !; Ë,:. (-(6",,,,-III)ill) ..3«l Г(м 0 I:(c л)(!()" г:-., ..I ), lIl:3;i I <)Р (С(,,IO.II)ll 0 (;, ) а I l l I I pO!)! I)l l3 I !О ii().(0!1;(О I! С(!1 Г) С el!)I(IIII. Pc!(1 l30p СО;!(р)КПТ 29.<> с )!1 (3, ((олуч(ппс 3",-l!OI () к. 13- i),) « ) T I I . 1 Г С К С ! П () В < ) К П С, О П -(00, С3,(в
Ра ствОР Я!О Г и 1,. ),) 130ды < ) сl !3 Л Я 0 I К cl I I, I 5! ) ill К C !) f C C f i, ратуру -(О" С, iiç 2,26 л В0 (НОГO растБОра этп;!!Гсicc; ,! I:5l, .>0.13:ICIIIIOI 3,! .! >ОЛЫ, с(6)3 «. -.. .))0 :"<. кса I Ii 30! I кис.1:)1 l>I и 7() . ра с !БО() а (д :0 r 0 к;)л!!53 1-. ;) -Ill>iй)..3ci сз(;) l;1е,lsiIO cO;. =p:: c!ill, (li lCci а ll .3 1()j) КС(.!О,".I 1(У!O фаз ) 1.:3С Р ) (;! и Cf) ci. 1) c:iPO,if>! I3«I!O i 30,(< )!1 10 Нсйс!л::I :il рса!((н! . рciс.! БО)) с()дср ):и .32, ) а ( (.:: .: i. ) ) . «>:.c0,l() (° :! )i . ; . 3 ). IЯ)!) « I . . !i < К(;II, 0(;)а I u ,, I, ll)Ii.I:.,) )i II с))) " «) 1, ),, )1 ) c > ) ) ) ) †!) Г П, 1 0 Л «! . ) сl .3, 1 f Ч . 1 >. С 1« cl Ill 3 2 TO ) Р I)f;:(< З "О -lic КСП,(ОЛ;)lii C) Р CÒB )а : " I I, i; if C C cl i i 0 l3 < ) i(l1 C.1 ) ) и С О. 1 И С,;)",: ;: CÒ Á Ñ I! c I < > „)"!i !C C:Г!:333 Ci«!Ы;)!,Ч«1ПИЫМ Таб.1. l. Зс((e. )::.(а; рс.»<ГО! 10 l0 С 1! при этой темпера 1," .: ч, . с(>,(0pH(tïc î СО(:озду(t l :.ОЛЯ П(II (. )Р И! ОКИСЛЕНИИ ГаЗ:1.) !! (CПC fi !C i ).I)CP ! ).) ) )1,<) ) 1 ).) (3!< )Hl: Г с Го с погяоп;Бfo газово(О c»å-. ч:.ка !! !»),-Р ))пi 10 <,): ))(. 1<.. I 5(!0 < 0 ".«ГР и<, ()I! 3 (. () : ) <). (Я!ЦЕ() 1 аза С . !ОМ<)(ц!>ГО а Il! 0 c: а:: !сск:),)ао<)!;I!oaf! . B>fBëèrè÷åcêè(: Hp I «»3 ° 1 ),1 ) ч((см(lo рсакционнм10 Bo;1 с l,) i;3C р(» IO! с! Па. I I!3)) ()Т! :ОСПТСГ)в«) 0 «;.;<" с"ЛI!IIIH Б Нсй уКСуСНОй И МураВБI . «кс,!).: с(cpc.3 )6 i Окliс. If!le 3 iIc tп IIIBак Г. . I3 )<:с(;5)s) !(Ол!(ч((. т(3а c)! ><)15«i(e! 0 !303д> ка и :, !llCllif0ilIl()И 30 (1>! ll С001 (3С! СТВМI<)li;I!0:. !>-f,(! (1 f ) а I I I It (. (.) с, ((.>, М К С ) С f 1 (7 I i i I ) I, f I 3 ) ) П ,, (С, 0 . < » P C, (C CI Я I,() 1 I l 0, i ) : I ;i (! !)(С I > () (» I i >(3. ! ", .() ICi) >I ОКПСГ!Е>l!!Я Ii ) С l<)(3!tH); П<)ПМСПСП.::Я cl.3, I I i I fi f>l К Ка1 а;l иза1 Of)OB. (3 Tti <). С) аз (пы COOTHOUJCilli H C if ()!3 П<. <>, П 3(<. МЫ. I)ci I а,l п (а l()POI3, К<)Л 3 .<. Ñ I В <) П- 1 <), i П. iOB:) Й ! П<>ГСРП I> П,ПССЧСIС llа 3;."< I)О. I) (0, Р!(, IC I, Р<)Д;(,; !I0.1(ЧЕППОЙ П-:,,!М!..1,З .. !!С. !< > i Б. . 1(PI! это(! P 3) ëüò2 !û Опытов >)Pc:EOTB 3 .(5!101 . )60:f ср тпче значепиЯ ll3 пссколв01 i(c. If>f! hl >. Опытов. O(:h!T НРОБодЯT B Ipll(. у I c cБilli пзп(стног0 катализатоj)d, а Опыты,) Б и:)псутст(3!(и предлагаемого .;(1 1;:.1(,з:-.! Op;!, О(.:,!ты () и 7 представлЯ<от >бсп с!) !BI!!!Тс,ii!i .; Опыты. i" олу«)<);), е ! ) () . . ) «! Е и ) ) ") . i (! <) H ! 635855 Г) ро; ол9ке ие та ол. 2 9 (4 5 6 27 0,2! Со 90,1 Ми 1 8 Си 5,1 901 26,2 0,029 5 Со 62гз Мп 6,25 Си 31,25 895 52 27 1,9 26,3 0,2 0,029 (1 8 13 - 16 2,0 23,4 Со Мп 0,1 0,028 Си (фз алоиианпи 47,6 96,1 З,о 0,4 Со Мп Си 889 50 0,2 1,8 26,2 О. 029 Таплииа 3 СО Состап и l!;lлпзатора ()9астиор этилгскса: озокислои соли), вес. % СО, В ОТХОДЯИ!Е91 газе, % Опыт и отход!и!!см ! газе, 9 Со 1,4 90,9 1 5 Мп 9,1 Со 66,6 1,3 33,4 Мп! L,9 Со Мп 33,3 66,7 (4 Со Мп Си 0,8 1,3 83,4 8,3 8,3 0,8 Со Мп Си 62,5 6,25 31,25 1,3 Рсак!гия окисления тормозится Со Мп 1,7 81,9 П р и м с р 3. Для определения зависимости сслскт11В9!Ости п1)сдлагасмо! о «aò2лпзатора от концентрации отдельных компонентов в описанную в примере 1 аппаратуру подают 1500 г мепiëoâoãо эф)pa и-толуиловой кислоты и при указанных в пр1! мере 2 условиях подвергают окислению. Затем к нескольким исходным смесям последовательно вводят определенные количества катализатора в виде 3% -ного кси- 10 лольнorо раствора этилгексановокпслой соли и непрерывно измеряют концентрацию С02 и СО в отходящем газе. Полученные результаты приведены в табл. 3. 15 Прп этом опыпгы 1 — 3 проводят в прпг. тствии известного катализатора, а о11!яты -1 и 5 — в присутстщш предлагаемого «атализатора. При большом содержаш«: мсдп в катализаторе реакция окисления ropмозится (см. опыт 6). Б опы гак 1 -6 подают -1,8 .1!.г раствора эп)лге«са пиво«пслого кобальта; 0,5 мл (опыт 1), 2,52 л!.! (опыт 2), 10,1 1!л (опыт 3), 0 5 1!л (опыт 4 — 6) раствора этилгекса! ово«ислого марганца; 0,46 л!л (опыт 4), 2,3 гил (опыт 5), 23 1!л (опыт 6) раствора этплгсксановокислой меди. 10.. op ()О н:! i В:)ç,i lIiOII1Ir) I1 Сре I C ...1 Ь,7 C!111С Ь (т Т »рсдстаглень ! с< 1((i,i: <<,т >о оо >:> ir>и !i!i!i!, . » ii<1 > . Ы н <:()()11 ч () r> I1(:!e . от, .)и, <си о -,! ,) П о < 1> и < .!,;о (а, н — С с Ю) . Состаи ката iiiзатора (раст()ор ) кс r ci!о»ис. ioi i с 0.1 i i )
) Со 100 < .<. 080 <) 014! о! Со 100 ч/,и>!н l Чп 10 «<>.и I><. 0,0?> 0,08- . 0,038 0.71 Со 100 C(< 10 ч,>.и,!н. 18.7 Со 100 ч>.и.>н. Си 10 i ii.>н. 10 ti и! iit 0,i) )" 1 7,7 4,8 — 9,0 0,9 — -31.25 Остальное ) ) . :" < 5» И. Сия»ива ))e3 r» i <>0 T. Нико)»с»;<и! « <» П р ii м с р 4. А. Получс)!»е 3,,-но с у.с>с, < кпсс!Ого р?ст(3ора ацстата кобаль-.;,. ! 00; гli;Ipool(licit коб т и ) P 1 С 1 В О Р 51 10 Н Р Н P 3:3 ) i (» I i i Á а и I р c13 () 3 l3, 1(»» <)» > К С С» (> I l ?С» <. Сi o !>I (".. ) ),<, - » O I) I). I Io,1г l(. .»II(1, ),)с -»ol o 1(с3 el!01 ис. Icго . ic1 HoPii < Нс. I 3 I <1 ii c Tli. 189, »;)» I c(!»(pci !, p(— 30 С. В. Iо li i(н!с > „-»<>I r) уксус»;>кисл :.»С и;>Р»;<Не(11;;1 МЗРГÇIILJ3, .i )-! l!iLт;! (3 il;i!)i ci»ilci —. (1!7 (СI I,CO0, . 4! О р;IcTI3()p»f< T»pff размсшивании B -" л Г 1 3 () < i I) . с ! н < ) 1 к н с . I o i ы (- 2 с, - » О 1 1 1 . 13 РL à С!ОР ИЗ HÛC(>КOКcl!IÅCI 13ÅÍÍÎé Стаи» .". I1(OCT»10 1>5 . I! C?1<1ож(. Ii IIL>f)I 13) ОлiIO» -.p) ОПо ci? f<17!»з и коли»се гв г отколя»(с го за О!! р((С 1 51 IO I I(O, I » 1(C l i>r ) (. О i » (О. количеству и анализу реакционной волы-к<) lifчсство уксусной и муp313!)»»()й к»сл, . 13лсс г!о количеству и 11»«лизу 1;олучс!и? Ol(CII;I3T3 Of 1PL7C.75110 I К<>,11 . !СC 1 ВО (Кг <>3)p3зов;1»шсйcÿ смссlf к.fcëi.-., В пcðåñ÷å-.е .а гр н»((()OI I. В!(л!(»!с liill>lc p, сер::,и ;)»blTOf3 РС:3 < Л!>т !TI>1 ЯВ 751 10 1 СЯ СPC : » !i it f1 3 .13 -I C . f1 È ß if I f < ) г 7 P.7 I> i l hl X 5) i(C» (. p» i l <. » т O ll . Опыты 1 и 2 являются сравнительными опытами но уровню тек»»к». Опыт 3 (cp нителы!ыи) нс 17!)It»oc!I I, однако, нн!сакс:») преимушества в сравнении с опытом 4. Формула изобретения Катализатор для получения 1-толуиловой кислотьi и, или монометилового эфи 3 3 <)» c) 3 8 ) 2,< 1 ) 70 j!; .,)<> НГ)0 Гос,3ap —.Иеи?!ого коми-.eTà. > 1 о = к! 3 а, Т.>з..-Озл> 3, си=т="., ами нагревания и > .--",.:-= См вторичного пара — -<см ..с))рерывно подают :..-,. 3 . 100 кг,ч метилового эфи..:.-.Оты, а также 1,5— — раствор указанны); :. -..:лкзатоpos, обеспечивающий . ЛС )КЕЛВС1 уЮ !Ссз!1»СН р,iержи мое реактора . отведением соо.;тза .:ролукта реакци: . Ок.? регулирования :.::;,—, -...:. солсржащий сосд)<:3: Га»»3, 0 1 .1 и i 3 10:. С и и 10 и О В ()1 »1 С I I I I 5I С С, лн.=".то, .а. Он допол:!итсл(- .)= .i?.:i .>7 МCTI< ПPli СЛСЛ Юо o> . ннфop;;3LLии, принятыс 1- . 1;)852 кс? 12 0 27 00 М " >0!37, кл, 12 с 14, 00, ! 1 3 О Э (<(И О К >ЫТ И!1 < 3 л о
