Способ получения 3,5,3,5-тетратрет-бутилдифенохинона

 

O Il M C A H N E 636221

ИЗОБРЕТЕН ИЯ

К АВТОееСКО/йУ СВИЯИТЙЛЬСТВУ

С4зюа Сюевтсинх

Социалистииаскик

Республик (6Ц Дополнительное к авт. свид-ву (22) Заявлеио29.03.77 (21) 2467349/23-04 с присоединением заявки №вЂ” (23) Приоритет

Я (51) М. Кл

С 07 С 49/62

С 25 В 3/10 йеудаустееннай неинтет

Сеаета Вввтра СМР в девая неебретенна н еткрмтнй (43) Опублкковано05.12 78. Бюллетень № 45 (53) УДК 547.567.. .07(088.8) (45) Дата опубликования описания 15.12.78 (72) Авторы

P. P. Исмагнлов, И. Ю. Логутов, Ю. И. Мнчуров (54) СПОСОБ ПОЛУЧЕНИЯ 3,5,3,5 -ТЕТРА-ТРЕТБУТИЛДИФЕНОХИНОНА

Изобретение относится к усовершенст- вованному способу получения 3,5,3,5-тетратрет-бутилдифенохинона, который находит применение в качестве эффективного ингибитора окислитегьной деструкции эластомеров. 5 ю

Известен способ получения 3,5,3 >5-тетраалкилдифенохинонов окислительной каталитической димеризацией 2,6-алкилфенолов, где в качестве катализатора используют соли переходных металлов, а также 1В комплексы этих солей с аминами. Однако сушественным недостатком известного способа является низкая селективность процесса, которая не превышает 85% 11).

Наиболее близким по своей технической сушности и достигаемому эффекту asляется способ получения 3,5,3,5 -.тетра-трет-бутилдифенохинона окислением 2,6-ди-трет-бутилфенола кислородом воздуха в присутствии бидентатных карбоксилатных комплексов меди (11 ) в среде алифатического спирта п и 25-50 С. Селективо ность до 100% (2

Недостатком известного способа является необходимость использования комплексов меди (П) как катализатора, что приводит к ухудшению качества целевого продукта за счет наличия в послецнем примесей солей меди (Ц), которые являются катализаторами процессов окислительной деструкции (3).

Hemü изобретения - улучшение хачест1 ва 3,5,3,5 -тетра-трет-бутилдифенохинона.

Поставленная цель достигается исполь-. зованием способа получения 3,5,3,5гетра-трет-бутилдифенохинона преврашением 2,6-ди-тречбутилфенола в среде оро ганического растворителя при 25-50 С, отличительная особенность которого состоит в том, что преврашение ведут путем анодной дегидродимериэации 2,6«ди;трет-бутилфенола при плотности тоха 0,20,5 А/см ; а в качестве органического растворителя используют метанол, -содержашиА

0,025-0,06 моль/л метнлата натрия, или

3 6362 ацетонитрил, содержащий 0,009-0,0 1 моль/л тетраметиламмонийиодида.

Использование изобретения позволяет .повысить качество целевого продукта за счет получения продукта, не содержашего 5 солей цереходных металлов, в том числе и меди (П).

Пример 1. В стеклянный реактор, снабженный двумя платиновыми электродами плошадью 10 см каждый, магнитной мешалкой, термостатируюшей рубашкой и обратным холодильником, загружают 250 мл метанола, 0,29 r едкого натра и 10,32 г

2,6-.ди-трет-бутилфенола. Через раствор пропускают электрический ток плотностью >

0,2 А/см . Температура 30 С. Процесс ведут до полной конверсии 2,6-ди-трет-бутнлфенола (по данным. хроматографии).

После окончания синтеза целевой продукт выделяют из реакционной массы водой.

Осадок. отфильтровывают, промывают на фильтре гептаном, горячей водой и сушат.

Выход 96%, чистота продукта 100% по данным газожидкостной хроматографии..

Пример 2. В реактор, снабженный графитовыми электродами плошадью

100 см каждый, магнитной мешалкой, термостатируюшей рубашкой и обратным холодильником, загружают 300 мл метанола, 0,35 r металлического натрия, ©

23,4 г 2,6-ди-трет-бутилфенола. Пропускают ток плотностью 0,2 А/см . Продукт выделяют, как в примере 1. Выход 96%, чистота 100%.

Пример 3. В реактор (см. пример 1} загружают 250 мл метанола, 0,29 r едкого натра и 10,32 r 2,6-ди-epeT-6yrHn$eHoaa . Через раствор поопускают ток цротностью 0,5 А/см . Температура 30 С. Выход 94%, селективность

99,6%.

Пример 4. Процесс ведут s условиях примера 1, но при 50 С. Выход целевого продукта 99,3%. Селективность

100%.

4$

Пример 5. Процесс ведут в условиях примера 1, но при температуре 50 С о и плотности тока 0,3 А/см . Конверсия

96%, селективность 98,7%.

21 ц р и м е р 6, В реактор с графитовыми электродами (см. пример 2) загружают 300 мл метанола, 0,35 г металлического натрия, 93,6 r 2,6-ди-трет-бутилфенола и при 50 С проводят реакцию о

2 димеризации. Плотность тока 0,2 А/см .

Конверсия 96%, селективность 99,8%.

Пример 7, В реактор с платиновыми электродами (см. пример 1) загружают 250 мл ацетонитрила, 0,8 г тетраметиламмонийиодида, 20,64 г 2,6-ди-трет-бутилфенола и ведут процесс при температуре 30 С и плотности тока 0,3 А/см .

Конверсия 99,7%, селективность 100%.

Пример 8. B реактор с графитовыми электродами (см. пример 2) загружают 300 мл ацетонитрила, 93,6 r 2,6-ди-трет-бутилфенола„О, 9 r тетраметиламмонийиодида и ведут процесс нри температуре 30-С и плотности тока 0,5 А/см . о и

Конверсия 97%, селективность 99,6%.

Формула изобретения с

Способ получения 3,5,3,5 -тетра-трет-бутилдифенохинона из 2,6-ди-трет-бутилфенола в среде органического расто ворителя при 25-50 С, о т л и ч а юш и и с я тем, что, с целью повышения качества целевого продукта, 2,6-ди-трет-бутилфенол подвергают электролитической дегндродимеризации при плотности тока 0,2-0,5 А/см, а в качестве органиЯ ческого растворителя используют метанол, содержащий 0,025-0,06 моль/л метилата натрия, или ацетоннтрил, содержаший

0,009-0,01 моль/л тетраметиламмонийиодида.

Источники информации, принятые во внимание при экспертизе:

1. Стерн Э. B. Гомогенное окисление органических соединений в присутствии комплексов металлов, Усп.хим., 1973, т. 42, с. 252.

2. Авторское свидетельство СССР

М. 535281, кл. С 07 С 48/62, 1975.

3. Пиотровский К. Б., Громова Г. Н.

Каучук и резина, 1964, Ию 11, с, 1.

Составитель A. Иващенко

Редактор Т. Шарганова Техред М. Борисова Корректор М, Демчик

Заказ 6876/18 Тираж 517 Подписное

Ш1ИИПИ Государственного комитета Совета Министров СССР по делам изобретений и открытий

113035, Москва, Ж-35, Раушская наб., д. 4/5

Филиал ППП Патент", г. Ужгород, ул, Проектная, 4