Способ получения 2-алкил-3,4,4трихлорбутановых кислот

 

636222 дипьником, квпельной воронкой и термометром, помещают 370 r (5 моль) пролионовой кислоты и 12 r (0,083 моль) перекиси ди-трет-бутипв и в атмосфере о инертного газа нагревают до 140 С. При и этой температуре в колбу через капельную воронку постепенно вносят смесь

131 г (1 моль) трихпорэтилена и 24 г (0,166 моль) перекиси ди-трет-бутила. ,Реакционную смесь нагревают еше 6 ч. tO

По окончании опыта из реакционной смеси при атмосферном давлении отгоняют непрореагировавший трихлорэтипен и третбутиловый спирт (продукт превращения перекиси ди-трет-бутила), Остаток под- t5 вергают вакуумной перегонке. Конверсия трихпорэтнлена 41%, Выход 2-метил-З,, 4,4-трихпорбутановой кислоты 46,2 г (55%), т.кип. 106-104 С/4 мм рт.ст. киспотность 279 мг КОН/r. И

Найдено, %: С 29,48„Н 4,04;

CO 50,94.

С Н7 СЕ 0

Вьгчиспено, %: С 29,12; Н 3,55;

СЗ 5 182Ä 23

В примерах 2-8 проводят опыт, как в примере l.

Пример 2. Исходные вещества«

440 г (5 моль) масляной кислоты, 131 г (1 моль) трихлорэтилена, 36 r (0,25 Ю моль) перекиси ди-трет-бутила, Время реакции 12 ч. Температура 145-150 С, Конверсия трихпорэтиленв 48%. Выход 2»

-этил-3,4,4-трихлорбутановой кислоты

77,4г(73%),т. кип.123-124 С/4 мм И

1 рт.ст., кислотность 257 мг КОН/r.

Найдено, %: С 32,41; Н 4,85;

С 47,93.

С Ну С03 О .

Вычислено, %: С 32,80; Н 4,10; 46

CR 48,52.

Пример 3. Дпя реакции берут

306 г (3 моль) валериановой кислоты, 65,5 r (0,5 моль) трихлорэтипена и

18 r (0,125 моль) перекиси дигрет-бу- © типа. Температура 150 С. Время реакции

8 ч. Конверсия трихпорэтилена 38%. Выход 2-пропил-3,4,4-трихпорбутановой кислоты 19,6 г (53%)„

Пример 4. Дпя реакции берут ©

325 r (2,5 моль) энантовой кислоты, 65,5 г (0,5 моль) трихпорэтипенв и 18 г (0,125 моль) перекисч ди-трет-бутила.

Температура реакции 150 С. Время 10ч.

Конверсия трихлорэтипена 36%. Выход 2-вмял-3,4,4-трихлорбутвновой кислоты

22,1 (47%), т„кип. 173-175 С/6 мм рт„ст.; кислотность 218 мг KOH/г.

Найдено, %: С 41,86; Н 5,57;

СЕ

С Н С3 0 .

Вычислено, " .: С 41,30; Н 5,43;

С3 40,72.

Il р и м е р 5. Дпя реакции берут

1 1 44 r. (1 3 моль) масляной кислоты, 13 1 r (1 моль) трихлорэтилена и 10,2 г (0,07 моль) перекиси ди-трет-бутилв. Температура 170-175 С. Время реакции

12 ч. Выход 2-этип-3,4,4-трихлорбутановой кислоты 44,3%.

Пример 6. Для реакции берут

105,6 r (1,2 моль) масляной кислоты, 129 r (0,98 моль) трихлорэтилена и

73 r (0,5 моль) перекиси ди-трет-бутио . лв. Температура 55-60 С. Время реакции

10 ч. Выход 2-этил-3,4,4-трихпорбутановой кислоты 39,1%.

Пример 7. Для реакции берут

440 r (5 моль) масляной кислоты, 131 г (1 моль) трихлорэтилена и 60,5 г (0,25 моль) перекиси бензоила. Время реакции

10 ч. Температура 145-150 С. Конверсия трихлорэтипена 37%. Выход 2-этип -3,4,4-трихпорбутановой кислоты 41%.

Пример 8. Дпя реакции берут

440 г (5 моль) масляной кислоты,131 r (1 молы трихлорэтипена и 18,5 r (0,25 моль) гидроперекиси трет-бутила. Время реакции 12 ч. Выход 34%.

Предпвгаемый способ прост и позволяет получать кислоты с точно известным положением хлора в алкильной группе.

На основе полученных кислот синтезируют диэтиленгпиколевые эфиры, которые являются хорошими ппастификаторами поливинилхпоридной смолы.

Формула изобретения

1. Способ получения 2-апкил-3,4,4-трихлорбутановых кислот обшей формулы

Сн11 — Сн и — сн — О Он

М где К -C -С -алкил, з а к и ю ч в ю щ и йс я в том,что трихпорэтилен подвергают взаимодействию с карбоновой кислотой, содержащей водородный атом в о -положении, в присутствии инициатора свободнорвдикапьного расщепления при мопьном отношении карбоновой кислоты, трихпорэтилена и инициатора от 1:1:0,5 до 15;1;

:0,5 при температуре от 40 до 200 С в инертной атмосфере.

636222

Составитель Ю. Лапицкий

Редактор Т. Шарганова Техред О. Андрейко Корректор М. Демчик

Заказ 6876/18 Тираж 51 7 Подписное

ЦНИИПИ Государственного комитета Совета Министров СССР по делам изобретений и открытий

113035, Москва, Ж 35, Раушская наб., д. 4/5

Филиал ППП Патент», r. Ужгород, ул. Проектная, 4

2.Способ по и. 1, о т л и ч а ю щ и йс я тем> что в качестве инициатора реакции используют органическую перекись, такую, как перекись бензоила или перекись ди-трет-бутила, или гидроперекись, % такую, как гидроперекись трет-бутила.

Источники информации, принятые во внимание при экспертизе:

1. Лебедев H. H. Химия и технология основного органического и нефтехимического синтеза, М., "Химия", 1975, с. 188,