Способ получения 2-метил-3-/ винилоксифенил/-4-кето-2,3- дигидро1,3-бензоксазина

 

Иркутский институт органической химии Сибирского отделения

АН СССР (71) Заявитель (54) СПОСОБ ПОЛУЧЕНИЯ 2-МЕТИЛ-3-(п-ВИНИЛОКСИФЕНИЛ)«.4-КЕТО-2, 3-ДИ ГИДРО-1, 3-БЕ Н ЗОКСАЗИ НА

0 л М о и=CH

15!

Изобретение относится к новому способу получения нового соединении 2-метил-3-(п-винилоксифенил)-4-кето-2,3-дигидро-1,3-бензокса зина формулы которое может быть использовано в качестве полупродукта в органическом синтезе.

Известен способ получения 2,2-диалкил-4-кето-2,3-дигидро-1,3-бензоксазина взаимодействием амида салициловой кислоты с кетоном в присутствии донора протонов и/или кислоты Льюиса и ангидрида карбоновой кислоты, например ацетангидрида, при температуре до 70 С $lj °

Известен также способ получения 2-алкокси-4-алкил (или бензил)-4-кето-2,3-дигидро-1,3-бензоксазина взаимодействием амида салициловой кислоты с ацетиленовым соединением, а именно алкоксилалкином или 1-алкоксифенилацетиленом, в инертном апротонном органическом растворителе, предпочтительно метиленхлориде, в присутствии кислого катализатора конденсации, такого как кислота .или кислота Льюиса, предпочтительно ацетата о ртути,при температуре от -70 до 30 С (2).

Соединения, содержащие одновременно

4-кето-2, З-дигидро-1, 3-45ен зокса зино вый цикл и непредельные углеводородные группы, не были получены.

Одновременное наличие в соединении указанных групп позволит использовать его в качестве полупродукта для синтеза химических соединений, которые могут найти применение в качестве биологически активных веществ, красителей, ионообменных смол, полимерных материалов.

Целью изобретения является получение соединения, содержащего различные функциональные группы, что позволит расши636231

Составитель 3. Латыпова

Редактор Т. Шарганова Техред А. Алатырев Корректор М. Демчик

Заказ 6876/18 Тираж 517 Подписное

llHHHIlH Государственного комитета Совета Министров СССР по делам изобретений и открытий

113035, Москва, Ж-35, Раушская наб., д. 4/5

Филиал ППП Патент, r. Ужгород, ул. Проектная, 4 рить область его применения как полупродукта.

Эта цель достигается настоящим способом, который заключается в том, что и-оксианилид салициловой кислоты подвергают взаимодействию с ацетиленом при повышенных температуре и давлении в среде инертного органического растворителя в присутствии катализатора. В качестве катализатора используют ацетат кадмия 10 или окись кадмия с гидроокисью калия, в качестве инертного органического растворителя - предпочтительно диоксан.

Процесс преимущественно ведут при температуре 200-205 С и начальном дав-1 ленин от 8-12 ати до насьлпения ацетиленом. Исходный оксианилид салициловой кислоты является доступным сырьем, так как он выпускается фармацевтической .промышленностью под техническим названием "оксафенамид".

Пример 1. В автоклав емкостью

0,5 л загружают 11,5 r оксафенамида, 1,4 г гидроокиси калия и 1,3 г окиси кадмия в 100 мл диоксана и подают ацетилен при начальном давлении 10-12 ати до насыщения. Реакцию ведут при 200205 С в течение 1-1,5 ч. Перегонкой в а вакууме выделяют 7,6 г (547о) белых игл, т. пл. 101-102 C (гексан).

Найдено, 7: С 7?,25; Н 5,30;

М 4,94.

С Н, N 0

Вычислено, %: С 72,59; Н 5,33;

Й 4,98.

В ИК-спектре 2-метил-3-(п-винилоксифенил)-4-кето-2,3-дигидро-1,3-бензоксазина имеются полосы поглощения в области 3060, 1642, 970, 945 см (-(.H=CHg) и полностью отсутствуют полосы поглоще- 4о ния в области 3380-3160 см, харак-1 терные для g Н= и OH-групп. В области

2900 cM > noaana©Tca полосы comomeния, характерные для СН -группы. Фраг мент -Я -СО- оксазинового цикла прояв45 ляется частотой 1670 см . Наличие полос

-1 погло|цения в области 1240-1148 см свидетельствует о присутствии эфирной

С-0-С-группы. Спектр ПМР (СС g ):

8 4,40, 4,72, 6,60 м,д. (Н-СН=СН вЂ”

-группы); 8 5,70 м. д. (2Н оксазиноасго кольца); g 1,47 м.д. (H-СН— группы) °

Пример 2, Аналогично примеру

1 в автоклав загружают 5,7 r оксианилида салициловой кислоты, 2,6 г кристаллического ацетата кадмия в .диоксане и под давлением подают ацетилен. Смесь о нагревают при 200-205 С и постоянном перемешивании в течение 1 ч. Выделяют

3,6 г (50%) 2-метил-3-(п-винилоксифенил)-4-кето-2,3-дигидро-1,3-бензоксазина, т. пл. 101-102 С.

Формула изобретения

1. Способ получения 2-метил-3-(и-вин ил о ксифе н ил) -4-кето-2, 3-ди гидр о-1, 3-бензоксазина, з а к л ю ч а ю ш и и с я в том, что п-оксианилид салициловой кислоты подвергают взаимодействию с ацетиленом при повышенных температуре и давлении в среде инертного органического растворителя, например диоксана, в присутствии ацетата кадмия или окиси кадмия и гидроокиси калия в качестве. катализатора.

2. Способ по и. 1, заключающийс я в том, что взаимодействие ведут при

200-205 С.

3. Способ по п. 1, з а к л ю ч а ю ш и йс я в том, что взаимодействие ведут при начальном давлении от 8-12 ати до насыщения ацетиленом.

Источники информации, принятые во внимание при экспертизе:

1. Патент Великобритании М 1 28 4 1 56, кл. С 2 С, 1972, 2. Патент США hb 3420730, кл. 260-244) 1969.