Способ получения -2,3-эпоксипропильных производных дифениламина, -фенилнафтиламина-1или -фенилнафтиламина-2

 

639861

Продолжительность, ч

Соотношение исходных а:б:вгг

Выход, у, Замечания

Опыт

1: 10: 1, 5: 10

1г10:1,5г12

1:10:1,5:13

93,4

95,0

95,1 амин; эпихлоргидрин; едкое кали; обезвоживающее вещество равно 1:9 — 10:10—

13:1 — 1,5, Целевые продукты получают с выходом около 91 — 95%. Продолжительность реакции 5 — 7 ч, процесс проводят в одну стадию.

Пример 1. N-2-3-эпоксипропилдифениламин. 50 7 г (0,3 моль) дифениламина, 277,5 г (3,0 моль) эпихлоргидрина и 58,5г (045 моль) измельченного безводного уг- 10 лекислого калия интенсивно, перемешивают

20 — 30 мин, а затем порциями добавляют

218,4 г (3,9 моль) порошкообразного едкого калия с такой скоростью, чтобы температура реакционной массы не превышала 15

25 С. Реакцию проводят при комнатной температуре. Окончание реакции определяют методом ТСХ на пластинках Silufol

ЬУ-254, элюируя смесью эфира и петролейного эфира при соотношении 1:1. Про- 20 должительность реакции 7 ч. Смесь обрабатывают охлажденной водой и экстрагируют эфиром. После сушки и удаления эфира и избытка эпихлоргидрина массуперегоняют в вакууме. Собирают фракцию с 25 т. кип. 158 — 159 С/ 1 — 2 мм рт. ст.

Выход 61,8 г (91,5% ) .

Найдено, % : :N 6,3; эпоксидное число

0,442 экв./ 100 г

CnHaNO. 30

Вычислено, %: N 6,2; эпоксидное число

0,444 экв./ 100 г.

Пример 2. N-Фенил-N-2,3-эпоксипропилнафтиламин-1. К смеси 21,9 r (0,1 моль)

N-фенилнафтиламина-1, 83,3 r (0,9 моль) эпихлоргидрина и 13 г (0,1 моль) измельченного безводного углекислого калия при интенсивном перемешивании порциями добавляют 61,6 r (1,1 моль) порошкообразного едкого калия с такой скоростью, чтобы 40

Формула изобретения

Способ получения N-2,3-эпоксипропильных производных дифениламина, Х-фенилнафтиламина-1 или N-фенилнафтиламина-2 из соответствующих вторичных ароматических аминов и эпихлоргидрина с истемпература реакционной массы не превышала 25 С. Окончание реакции определяют по примеру 1. Продолжительность реакции

5 ч. Реакционную массу разбавляют эфиром, неорганический осадок отфильтровывают и фильтрат промывают водой до нейтральной реакции. После удаления эфира и эпихлоргидрина остаток перегоняют в вакууме. Собирают фракцию с т. кип. 205—

210 С/0,5 — 1 мм рт, ст.

Выход 24,9 (90 7% ) .

Найдено, %: N 5,2; эпоксидное число

0,363 экв. /100 r

С„Н,ХО.

Вычислено, /o. N 5,1; эпоксидное число

0,366 экв./100 г.

Пример 3. N-Фенил-N-2,3-эпоксипропилнафтиламин-2. К смеси 65 8 г (0 3 моль) N-фенилнафтиламина-2 (а), 277,5 г (3,0 моль) эпихлоргидрина (б) и 58,5 г (0,45 моль) измельченного безводного углекислого калия (в) при интенсивном перемешивании добавляют 168 г (3,0 моль) порошкообразного калия (г) с такой скоростью, чтобы температура реакционной массы не превышала 25 С. Окончание реакции определяют по примеру 1, а выделение целевого продукта — по примеру 2. Собирают фракцию с т. кип. 215 — 218 С/

0,5 — 1 мм рт. ст.

Найдено, %: :N 5,2; эпоксидное число

0,364 экв./100 r.

С аН т1 1О.

Вычислено, % N 5,1; эпоксидное число

0,366 экв./100 г.

Условия реакции и выходы N-фенил-N 2,3-эпоксипропилнафтиламина-2 указаны в таблице. (Используемые реактивы должны быть хорошо высушены). пользованием щелочи, отличающийся тем, что, с целью упрощения и интенсификации процесса и увеличения выхода целевого продукта, процесс проводят в присутствии 10-, 13-кратного молярного избытка едкого калия по отношению к исходному амину при комнатной температуре.