Способ получения -хлорэтиловых эфиров замещенных спиртов

 

ОПИСАНИЕ

ИЗОБРЕТЕНИЯ

К АВТОРСКОМУ СВИДЕТЕЛЬСТВУ

Союз Советских

Социалистических

Ресаубпин

<и1643488 (6!) Дополнительное к авт. свил-ву(22) Заявлено 040876 (2I) 2393780/23-04 с присоединением заявки №вЂ” (23) ПриоритетОпубликовано 2501.79: Бюллетень № 3 (51) М. Кл.

С 07 С 41/00

С 07 С 43/12

Государственный комитет

СССР по делам изобретений и открытий (53) gpss 547.27.07 (088.8) Дата опубликования описания 250179

Г.А.Гареев, Н.A ..Черкашина, А.И.Белоусов, Н. В.АксЕненко и Т.Г.Шанцева с (72) Авторы изобретения (71) Заявитель (54) СПОСОБ ПОЛУЧЕНИЯ 4-ХЛОРЭТИЛОВЫХ ЭФИРОВ

ЗАМЕЩЕННЫХ СПИРТОВ

Изобретение относится к способу получения о(-хлорэтиловых эфиров спиртов, замещенных галоидо-или нитратной группой, которые находят применение в качестве хлорметилирующих агентов при производстве ионообменных смол, специальных видов каучуков (теоколы), в качестве пластификаторов..

Известен способ получения о(,-хлорэтилойых эфиров, в частности с(,-хлорэтилового .этиленхлоргидрина путем взаимодействия этиленхлоргидрина с формальдегидом и сухим газообразным хлористым водородом при температуре (-)5-0 С в присутствии осушителя (1) .

Процесс осуществляется путем насыщения сухим газообразным хлористым водородом смеси спирта и альдегида в течение 6-8 час.

Недостатком известного способа является использование токсичного хлористого водорода, длительность ,процесса)который осуществляют в гетерогенной фазе.

Цель изобретения - улучшение технологии процесса.

Это достигается тем, что при реализации способа получения с(- -хлорэтиловых эфиров общей формулы

СЕ где .. Я-СРСН СН -,ОиМОСНдсиа- у т1 сн, я -н,сн,—, Оп) 1 1 3 взаимодействием спирта, альдегида и гидрохлорирующего реагента в присутствии водопоглощающего агента при температуре (-) 5-0 С, используют концентрированную соляную кислоту и процесс ведут в среде инертного органического растворителя, не смешивающегося с водой.

Обычно процесс ведут с использованием водоотнимающего агента в количестве 0,.65"1 вес.ч. на 1 вес.ч. концентрированнОЙ сОлянОЙ кислОты.

ПредЛоженный способ обеспечивает выход целевого продукта до 80в при продолжительности реакции 3.-3,5 час, а использование технической соляной кислоты вместо газообразного хлорис» того водорода создает менее вредные условия для работы и сникает коррозию оборудования.

П р и и е р 1. d. хлорзтилоныи эфир зтиленхлоргидрина.

643488

Формула изобретения

Составитель И «ИеркулОва

Редактор Н.Разумова Техред С.Веца Корректор Л.Василина

Наказ 7936/23 Тираж 512 Подписное

ЦНИИПИ Государственного комитета СССР по делам изобретений и открытий

113035, Иосква, Ж"35, Раушская наб., д.4/5

Филиал ППП Патент, г,ужгород, ул.Проектная,4

В колбу заливают 60 мл концентрированной соляной кислоты, 60 мл хлористого метилена, 8 мл паральдегида, 8 мп зтиленхлоргидрина и при перемеШивании и охлаждении дозируют в течение 1,5 час 60 r хлористого кальция, поддерживая температуру около

:0 С, затем дают. выдержку в течение о 3 .30 мин, отделяют органический слой, :промывают осадок 2 15 мл хлористого

:метилена., После удаления раствори:теля получают 13,52 г (95%) жидкости с П> - 1,4487. После перегонки в ва22 кууме получают бесцветную жидкость с неприятным запахом П> .=1,4470.

Я

Пв = 1,4470, т.кип. 51" C/10ìì рт.ст„, d =1 1867

Пример 2. Получение с(.-хлор-15 метилового эфира мононитрата этиленгляколя. В колбу заливают 30 мл соляной кислоты, 30 мл хлористого .:метилена, 4,7 мононитрата этилен:гликоля, 20,9 мл 403-ного раствора 20

:формалина и при перемешивании дозируют в течение 1,5 час 38,1 г хлористого кальция. Температура реакции (- )5-OоС . Затем дают вьдеожку в тече ние 30 мин, отделяют органический слой, промывают осадок хлористым метиленом, высушивают объединенные

Растворы .

После удаления растворителя полу:ча т продукт с вых- дом 95-98%, в д 30 перегнанного 75-804.

Т.кип-"65 C/2 м ц П, =,4480;

:.,Ц = 1, 3504 г/см; И R, = ЗО, 39;

Найдено,Ъ: С 23,90; Н 4,10; М 8,5;

Вычислено,Ф: С 23,25> Н 3,85, И 9;

CC 22,801

HK спектр (cx 1) 1300 1650 (() НО}

1200 (Q-G-.Ñ) .

Пример 3. Получение о(.— хлорэтилового эфира мононитрата зтиленгликоля, К смеси 30 мл концентрированной соляной кислоты, 30 мл хлористого метилена, 4,7 мл мононитрата зтиленгликоля, 4 мл паральдегида при температуре (-) 5-0 С в течение

1,5 час дозируют 23,3 г хлористого кальция. Дальнейшая обработка по примеру 2.

Выход перегнанного продукта 7580%« П 1) = 1,4470; Д = 1,2855;

T.кип 58 С/1 мм рт.ст.

Найдено,В: С 29,70; Н 4,80; N 8;

СК 19 90.

Вычислено,.Ъ: С 28,34; Н 4,76; И 8,26r

С6 20,94;

HK-спектр (см-1); 1300, 1650 (0p80).

1200 (C-О-C).

1. Способ получения о--хлорэтиловых эфиров замещенных спиртов общей формулы

С8

«

oR RÄ-Н„Сй —, взаимодействием спирта, альдегида и гидрохлорирующего реагента в присутствии водоноглощаюшего.агента нри температуре (-)5-0 rC,: о т л и ч а юЩ И и С Я TOMð ЧТО« C ЦЕЛЬЮ УЛУЧШЕ ния технологии процесса, в качестве гидрохлорирующего реагента используют концентрированную соляную кислоту и процесс ведут в среде инертного органического растворителя, не смешивающегося с ВОДОЙ, пособ по п.1 о т л и ч а юшийся тем, что водоотнимающий агент вводят в процесс порционно в количестве 0,65-1 вес.ч. на 1 в.ч. концентрированной соляной кислоты.

Источники информации, принятые во внимание при экспертизе:

1.0 и ГО1геп е< а8 ХАп7.СИеп7. 5ос

47, 2419,(r1925).