Способ получения о-аминофениларилфосфиновых кислот
ОПИСАНИЕ
ИЗОБРЕТЕНИЯ
К АВТОРСКОМУ СВИДЕТЕЛЬСТВУ
Союз Советских
Социалистнчесинх
Республик о>643510 (61) дополнительное к авт. свид-ву— (22) Заявлено 11.0475(23) 2123440/23-04 с присоединением заявки №вЂ” (23) Приоритет—
Опубликовано 250179. Бюллетень ¹ 3
Дата опубликования описания 2501.79 (51) М. Кл.
С 07 F 9/30
Государственный комитет
СССР по делам изобретений и открытий (53) УДК 547. 241. .07(088.8) (72) Авторы изобретения е.н. Должникова, е.н. Цветков, Г.с. петрова и Б.В. жаданов
Pl) Заявитель (54) СПОСОБ ПОЛУЧЕНИЯ
О-АИИНОФЕНИЛАРИЛФОСФИНОВЫХ КИСЛОТ
0 а р- в (1) он
Изобретение относится к улучшенно": му способу получения о-аМинофениларилфосфиновых кислот общей формулы где Й вЂ” замещенный или незамещенный арил; которые могут найти применение в качестве экстрагентов и комплексообразователей.
Известен единственный способ получения о-аминоэамещенных диарилфосфиновых кислот путем восстановления о-ннтрофенилфенилфосфиновой кислоты гидросульфитом натрия в воднощелочной среде при 40-50 С (1), К недостаткам этого способа следует отнести использование сравнительно труднодоступной о-нитрофенилфенилфосфиновой кислоты, которую получают с выходом до 5% из борфторида о-нитрофенилдиазония, что нетехнологично из-за разложения соли диазония со взрывом.
Цель изобретения — упрощение процесса за счет использования более доступного и технологически выгодного сырья.
Это достигается тем, что при осуществлении способа получения о-аминофениларилфосфиновых кислот путем восстановления нитросодержащего фосфорорганического соединения при повышенной температуре в среде растворителя, в качестве нитросодержащего фосфорорганического соединения используют эфир о-нитрофениларилфосфиновой кислоты и восстановление ведут в присутствии никеля Ренея в спиртовой среде при кипении реакционной смеси.
Исходные эфиры о-нитрофениларилфосфиновой кислоты получают по известной методике путем взаимодействия о-динитробенэола с диалкиларилфосфонитами.
Пример 1.. о-Аминофенилфенилфосфиновая кислота. Этиловый эфир о-нитрофенилфенилфосфиновой кислоты 58 г (0,2 г моль) растворяют в этиловом спирте 10 г/мл, добавляют 21,8 (0,44 г моль) гидразингидрата и затем при
40 сносят при перемешивании небольшими порциями спиртовую суспензию никеля Ренея (2 г). Реакционную массу кипятят 1 час, фильтруют, раствор упаривают. Сухой остаток растворяют в .10%-ном едком кали. Раствор фильтруют
643510
Формула изобретения
Составитель О. Минаева
Техред Л.Алферова КорректорА. Кравченко
Редактор Н. Разумова
Тираж 512 Подписное
ЦНИИПИ Государственного комитета СССР по делам изобретений и открытий
113035, Москва, Ж-35, Раушская наб., д. 4/5
Заказ 7939/25
Филиал ППП Патент . г. Ужгород, ул. Проектная, 4 и подкисляют до рН 2. Выпадает о-аминофенилфенилфосфиновая кислота, Выход 46 r (98%) . Т,пл. 166-167
{из этанола) .
Найдено,%: С-60,6; Н- 4,9; М-5,9;
Р— 13„6.
С„ Н ЯРО .
Вычислено,В: С вЂ” 60,8; Н вЂ” 5р1;
М вЂ” 6,0; P — 13,6.
ИК-спектр: )„, „ 1450 см (Р-РИ)к
1175 cpa (P ), 2500-2700 см (P-OH)i 10
3350 см, 3465 см " (МН ).
Пример 2. о-Аминофенил-о-толилфосфиновая кислота. Получена аналогично по примеру 1 из 63 г этил-о-нитрофенилфосфинита обработкой его 15 гидразингидратом в присутствии .никеля Ренея.
Выход 47 г (92%) . Т.пл. 152-158 С (из этанола) .
Найдено,%: N -,5,71; P-12,80.
С1 3 Н12 и Ð04
Вычислено, Ъ:,й - 5, 70; Р- 12, 95.
МК-спектр. 0,„ „750 см {РЫ, 1445 см " (Р-Р и ), 1182 см + (P ), 24002700 см- (Р-ОН), 3530 см " (NHg), 1385 см (С-СН ).
Пример 3. о-Аминофенил-о-анизилфосфиновая,кислота. Получена аналогично по примеру 1 из 69 г (0,2 г.моль) этил-о-нитрофенил-о-анизилфосфинита обработкой его гидразингидратом в присутствии никеля Ренея.
Выход 56 г (95%). Т.пл. 178-179 С (вода).
Найдено,Ъ: N -5,41; P-.11,91.
Вычислено,Ъ: Й-5,38; Р-11,86.
HK-спектр )щд 755 см " Ð4), 1435 см, 1448 см-< (Р-Рй), 1195 см (P=0)
2500-2700 см (P-ОН), 3494, 3400 см " (ИН ) ° 1245 см (Ph -ОСН ) .
Способ получения о-,аминофениларилфосфиновых кислот путем восст новления нитросодержащего фосфорорганического соединения при повышенной температуре в среде растворителя, о т л ич а ю шийся тем, что, с целью упрощения процесса, в качестве нитросодержащего фосфорорганического соединения используют эфир о-нитрофениларилфосфиновой кислоты и восстановление ведут гидразингидратом в присутствии никеля Ренея в спиртовой среде при кипении реакционной смеси.
Источники информации, принятые во внимание при экспертизе
1. Дзиомко В.М. и др. Синтез некоторых о-оксиазофенилфенилфосфиновых кислот. М., ЖОХ, 1967, 37, с. 1897.
