Вулканизуемая полимерная композиция

 

библиотека МБр, о П И С- Н И Е "648111

ИЗОБРЕТЕН ИЯ

Сеюз Советсннх

Соцлалнстнчакннх

Реслублнн

К ГЗАТЕНТУ

{61) Дополнительный к патенту(22) ЗаявлЕно 18Ю975 (21) 2174312/23-05.)

2 (51) M. Кл.

С 08 Ь 81/00

С 08 К. 3/06 (23) Приоритет—

I (3l)50 70 31 (32) 18. 09. 74 (33) США

Государственный комитет

СССР но дедам изобретений и открытий (53) УДК 678.7(088 ° 8) Опубликовано 1502.79. Бюллетень №6

Дата опубликования описания 20037f

Иностранец

РОмео Раймонд Алойя (США) (72) Автор изобретения

Иностранная фирма Американ Цианамид Компани (США) (71) Заявитель (54) ВулкАнизуемАя пОлимеРИАя кОмпОЗицИя

Изобретение относится к промыа ленности пластмасс и резин, в частности к разработке вулканиэуемой полимерной композиции.

Известна вулканизуемая полимерная 5 композиция на осйове сополимера моно- или политиодиэтанола и структурирующих агентов, например ди- или полиизоцианатов (1) . Известная,комйозиция и резина из нее имеютнедоста- 10 точную эластичность при низких температурах и низкую устойчивость к углеводородным маслам (температура хрупкости вулканизатов < 40 С и набухание составляют >60Ъ), (5

Цель изобретения состоит в повышении эластичности при низких температурах и устойчивости к углеводородным маслам кбмпозиции и резин из нее.

Поставленная цель достигается тем, 20 что вулканизуемая полимерная композиция содержит сополимер моно- или политиодиэтанола и. алифатического диола формулы

Н-(Оа)„- ОН 25 где-1 081состоит из беспорядочно чередующихся структурных звеньев

-(ОС Н, SC Н ) и -(ОР, где R — - один илй более радикалов, представляющих собой остатки после 30 удаления гидроксильиых групп из алифатического диола и имеющих линейное разветвленное или циклическое строение, с аллильным атомом водорода, и — целое число до молекулярного веса 8000-20000, а в качестве структурирующих агентов-серу и ускоритель вулканиэации при соотношении компонентов, вес.ч.:

Сополимер укаэанной формулы 100

Сера 0 8-1,5

Ускоритель вулканизации 0,1-1,5

Пример 1. Сополимер тиодиэтанола и моноаллилового эфира триметилолпропана готовят приведенным ниже образом.

Смесь 1480 вес. ч. (12,15 моль) тиодиэтанола и 120 вес.ч. (0,7 моль) моноаллилового эфира триметилолпроо пана нагревают до 60 С в атмосфере азота. Когда температура достигает

60 С, добавляют 16 вес.ч. фосфористой кислоты (1% от веса мономеров) и реакционную смесь затем нагревают до 200 С, пока образуется в ходе реакции конденсации дистиллированная вода. Примерно через 1 ч температуру снижают до "180 С и содержимое примерно в течение 1 ч откачивают

648111

3 под вакуумом. После этого реакционную смесь охлаждают. 300 вес.ч. полученногo низкомолекулярного вязкого продукта реакции (полученного выше указанным способом) загружают в реактор и реакцию продолжают при

180 С в течение примерно 15 ч под вакуумом . Получают жесткую каучукоподобную резину.

100 вес.ч. полученной смолы,сМе-. шивают на стандартных двухвалковых вальцах для резинового производства следующим образом.

Состав смеси с нанолнителями вес.ч.:

Смола 100

Гашеная известь 4

Стеариновая кислота 2 ..

Газовая сажа 40

Гидратированный силикоалюминат натрия 2

2=меркаптобензотиаэол 1,5

Тетраметилтиурамдисульфид 1,5

Сера 1,5

Окись цинка 5,0

Смесь с наполнителями затем прессуют в пресс-. форме в образец в форме листа 6" б х 0,125 при 143,3 С в течение 18 мин °

Физические свойства образца приведейы ниже.

Температура хрупкости, С

Удлинение, %

Модуль, кг/см : при удлинении 100%, при удлинении 200%

Прочность на растяжение, кг/см< 94,1

72

Пр ерная композиция, вес.Ъ

-60

220

49,2

87,9

Таблица 1

Г 1

Свойства

-63 -61 -56 -62

275 175

Удлинение,Ъ

Модуль, кг/см:

29 36 35

58 42 36 при удлинении 100% при удлинении 200%

765 930

Прочность на растя2 жение, кг/см

70,3 82 703

67 67 65 77

65

2,0 3,0

Температура хрупкости, OC

Твердость по Шору A

Набухший объем, % в масле

Твердость по Шору А

Удлинение при разрыве, %

Набухший объем, Ъ в масле

Полученные данные свидетельствуют о высокой низкотемпературной гибкости и устойчивости к набуханию в углеводородных маслах.

Пример ы 2-7. В соответствии с методикой примера 1 готовят несколько полимерных композиций, как это описано ниже при использовании сополимеров.

Тиоэтанол 97,5 — моноаллиловый эфир триметилолпропана 5

Тиодиэтанол 95-моноаллиловый эфир триметилпропана 5

Тиодиэтанол 92,5 — моноаллиловый эфир триметилолпрбпана 7,5

Тиодиэтанол 85 — диэтиленгликоль 10 — моноаллиловый эфир триметилолпропана 5

Тиодиэтанол 82,5 — диоксиэтиловый эфир гидрохинона

10-моноаллиловый эфир триметилолпропана 7,5

Тиодиэтанол 95 -3-циклогек- сен-1,1-диметанол 5

Полимерные композиции смешивают, как описано в примере 1,и измеряют физические свойства.

Данные представлены в табл. 1.

648111

Т а б л и ц а 2

Приме ы

9 1О

190 170 175

Удлинение, %

Я

Модуль, кг/см: при удлинении 50% 28 при удлинении 100% 50

22 15

50 43

Прочность на растя«". жение,кг/см

90 91 84

69 68 68

Твердость по Шору A

Удлинение при разрыве, % 5 7

Отверждение, С/мин 148,9/20 148,9/ 148,9/10

Сополимер

Сера

Ускоритель вулканизации

0,8-1,5

О, 1-1,5

1. Патент Франции Р 1373471, кл С 08 0. 1975

Составитель Б. Холоденко

Редактор Л. Новожилова Техред И. Асталош Корректор Л. Веселовская

Заказ 360/58

Тираж 584 Подписное

ЦНИИ!1И Государственного комитета СССР по делам изобретений и открытий

113035, Москва, Ж-35, Раушская наб., д. 4/5.. Ъ

Филиал ППП Патент, r. Ужгород, ул. Проектная, 4

Пример ы 8-10. В соответствии с методикой примера 2 готовят следую щие композиции.

ПРимеР Полимерная композиция, вес.%

8 Тиодиэтанол 93 — моноаллиловый эфир триметилолпропана 7, 9 Тиодиэтанол 88 — моноаллиловый эфир триметилолпропана 7- и-ксилол -d. о -диол 8

« 10

10 Тиодиэтанол 83 - бутан-1, 4 диол 10 — моноаллиловый эфир триметилолпропана 7.

Композиции примеров 9 и 10 дают по; казатели пластичности по Муни соотКак видно из табл. 1 и 2, предложенная композиция имеет значительное преимущество по эластичности при низ-. ких.температурах. и по устойчивости 40 к углеводородным маслам.

Формула изобретения

Вулканизуемая полимерная композиция, включающая сополимер моно- или политиодиэтанола и структурирующие агенты, отличающаяся тем, что, с целью повышения эластичности при низких температурах и устойчивости к углеводородным маслам композиции и резин из нее, композиция содержит сополимер укаэанного тиодиэтанола и алифатического диола формулы

Н- (06 )„— ОН где -(OG)- состоит из беспорядочно чередующихся структурных звеньев

- (ОС Н4 5C H }- и — (OR !—

55 ветственно .32 и 13,5. Композиции готовят на стандартных вальцах пля резинового производства с использованием следующиХ веществ, вес.ч.:

Смола 100

Гашеная известь 1

Стеариновая кислота 1

Газовая сажа 40

2-Меркаптобензотиазол 1.5

Тетраметилтиурамдисульфид 1,5

Сера 0,8

Окись цинка 5,0

Наполненные смеси подвергают прес— сованию в пресс-форме в образцы в форме листов б" х б " x 0,125. Данные приводят в табл. 2.

«« где R — один или более радикалов, представляющих собой остатки после удаления гидроксильных групп из алифатического диола и имеющих линейное, разветвленное или циклическое строение, с аллильным атомом водорода, а и — целое число до молекулярного веса 8000-20000, а в качестве структурирующих агентов — серу и ускоритель вулканизации при соотношении компонентов, вес.ч.:

Источники информации, принятые во внимание при экспертизе