Способ получения производных 5,6-дигидро-1,3-оксазинов

 

пщ 6497I3

ОПИСАНИЕ

ИЗОБРЕТЕНИЯ

К АВТОРСКОМУ СВИДЕТЕЛЬСТВУ

Фаз Советских

Социалистических

Республик (61) Дополнительное к авт. свид-ву (22) Заявлено 14.09.76 (21) 2405859/23-04 с присоединением заявки ¹ (51) М. Кл.з

С 07D 265/08 (53) УДК 547.867.2.07 (088.8) (43) Опубликовано 28.02.79. Бюллетень № 8 (45) Дата опубликования описания 28.02.79 ло делам изобретений и открытий (72) Авторы изобретения

А. А. Геворкян и Г. Г. Токмаджян

Институт органической химии АН Армянской ССР (71) Заявитель (54) СПОСОБ ПОЛУЧЕНИЯ ПРОИЗВОДНЪ|Х

5,6-ДИГИДРО-1,3-ОКСАЗИ НОВ

Изобретение относится к новому способу получения новых производных 5,6-дигидро1,3-оксазинов общей формулы

?r3e сн, с л "

R где R — низший алкил, карбалкоксиметил, ди- (низший алкил) -аминометил, фенил или бензил, которые могут найти применение в качестве промежуточных продуктов для органического синтеза.

Известен способ получения 4,4,6-триметил-5,6-дигидро-1,3-оксазинов взаимодействием 2-метилпентан-2,4-диола с нитрилами при 2 — 10 С в присутствии концентрированной серной кислоты. спз н;" --ь н ксн

Оозо н он ОК н .с .-.- с сн тт К

-н во+

- с 2

ОН ОЗОзН E

Способ, основанный на применении доступного 2-метил (тен-1-ола-4, являющегося многотоннажным отходом в производстве изопрена по Принсу (2), вместо малодоооударстоенный комитет (23) П (23) Приоритет

Целевые продукты получают с выходом

26 — 47 е/ (1).

5,6-дигидро-1,3-оксазины, не содержащие метильной группы в положении 6, не полу5 чены вследствие труднодоступности 2-метил бутан-2,4-диол а.

Цель изобретения — расширение ассортимента производных 5,6-дигидро-1,3-оксазинов.

10 Эта цель достигается тем, что 2-метилбутен-1-ол-4-подвергают взаимодействию с нитрилом формулы

R — CN

15 где R имеет указанные значения, в присутствии концентрированной серной кислоты на холоде, предпочтительно при температуре 2 — 8 С.

Взаимодействие проходит по схеме ступных 1,3-диолов позволит повысить экономичность процесса в народном хозяйстве, Пример 1. 2,4,4-триметил-5,6-дигидро1,3-оксазин.

649713

Анализ, %

Бруттоформула

Т. кил., С/мм рт. ст.

Выход, о

Ж

Ю

z

Р со о

Ж в>

v ж

О

Ш 20

20 лa о

1,4731 1,1315

1, 4580 О, 9963

1,5392 1,1210

1,5111 1,1104

С1вН141ЧОз 59 80

С1! Н2,N20 66, 68

60,3

8,86

116 †1/10

98 — 99/8

113 †1/2,5

108 †1/2

8,54

7,22 7,03

24,30 24,24

7,30 7,35

6,35 6,89

СН,СООС2Нв

CH2N(C H,)в

СвНв

СН,С,Н, 66,66

11,27

76,20

С„Н „.-NO

C„H»NO

76,64

8,24

7,90

76,38

8,26

76,84

8,37

Формула изобретения

L»., 20

Составитель 3. Латынова

Корректор E. Угроватова

Редактор А. Соловьева

Заказ 1313/14 Изд. № 316 Тираж 520 Подписное

НПО «Поиск» Государственного комитета СССР по делам изобретений и открытий

113035, Москва, K-35, Раушская наб., д. 4/5

Типография, пр. Сапунова, 2

К 18 г концентрированной серной кислоты (96%-ной) при энергичном перемешивании и охлаждении реактора извне, для поддержания внутри него температуры 2 — 8 С, поочередно прикапывают при 2 — 3 С 4,4 г 5 (0,105 моль) ацетонитрила и при б 8 С

8,6 г (0,1 моль) 2-метилбутен-l-ола-4. Через 5 — 10 мин по окончании прикапывания реакционную смесь выливают на лед, нейтрализуют 40%-ным раствором едкого нат- 10 ра до слабощелочной реакции и экстрагируют эфиром. Эфирные экстракты сушат

1. Способ получения производных 5,6-ди- 15 гидро-1,3-оксазинов формулы где R — низший алкил, карбалкоксиметил, ди- (низший алкил) -аминометил, фенил или бензил, отличающийся тем, что 2-ме- 25 тилбутян-1-ол-4 подвергают взаимодействию с нитрилом формулы

4 над карбонатом калия. После отгонки растворителя остаток разгоняют в вакууме.

Получают 7,63 r (60%) 2,4,4-триметил-5,6дигидро-1,3-оксазина с т, кип. 40 — 42 С/

/17 мм рт. ст.; ni> 1,4451, d4 1,0105.

Найдено, %: С 66,17; Н 10,90; N 10,85.

Ст Н1зОХ, Вычислено, %: С 66,14; Н 10,23; N 11,02.

Аналогично получают соединения, приведенные в таблице.

R — CN (П) где К имеет указанные значения, в присутствии концентрированной серной кислоты на холоде.

2. Способ по п. 1, отличающийся тем, что процесс проводят при 2 — 8 С.

Источники информации, принятые во внимание при экспертизе

1. Е.-J. Tillmanns, John J, Ritter,«Nitriles

in Nuclear Hetегоcyclic Syntheses 1 Dihydro — 1,3 — Oxazines», J. Org. Chem., 1957, 22, № 7, с. 839 — 840.

2. Огородников С. К., Идлис Г. С. Производство изопрена. Л., «Химия», 1973, с. 22 — 31.