Способ получения вторичных аминов

 

ОПИСАНИЕ

ИЗОБРЕТЕНИЯ

К АВТОРСКОМУ СВИДЕТЕЛЬСТВУ

Союз Советскик

Социалистическик

Республик

«ii 650994

»»»»»

" », »», Ф

% фи // (61) Дополнительное к авт. свил-ву (22) Заявлено15.09.77 (21) 2526198/23-04 с присоединением заявки № (23) Приоритет

Опубликовано 0 50 37 9,Бюллетень № 9

Дата опубликования описания 050379 (51) М. Кл.

С 07 С 85/11

//А 61 К 31/13

Государственный комитет

СССР по делам изобретений и открытий (5З) УДК 547. 233. 07 (088. 8) (72) Авторы изобретения

Н.С.Козлов, В.A.Tàðàñåâè÷, Л.В.Наумова и С.И.Козинцев (71) Заявитель

Институт физико-органической химии

AH Белорусской CCP (54) СПОСОБ ПОЛУЧЕНИЯ ВТОРИЧНЫХ АМИНОВ

С= 1%ОН 2

К1

", 112 3

Изобретение относится к новому способу получения вторичных аминов, которые находят применение в качестве промежуточных продуктов в синтезе биологически активных веществ, а так5 же в различных органических синтезах.

Известен способ получения вторичных аминов общей формулы где R — водород;

R — фенил или фурил или

R u R вместе с соседним атомом углерода образуют циклопентил или циклогексил;

R — низший алкил, а именно N-этилциклогексиламина, ко- 20 торый заключается в том, что циклогексиламин обрабатывают этанолом в присутствии никелевого катализатора при 200оС. Выход целевого продукта

46% (1) . 25

Известный способ ограничивает применение исходных продуктов для получения вторичных аминов только первичными аминами. Кроме того, целевые продукты получают с довольно низким 80 выходом, так как образуется много других побочных продуктов.

Целью изобретения является расширение сырьевой базы и повышение выхода целевого продукта.

Поставленная цель достигается способом, заключающимся в том, что оксим общей формулы где R1 и R имеют вышеуказанные значения, подвергают взаимодействию с соответствующим альдегидом под давлением водорода 10-15 атм, при температуре 200 †2 С в присутствии в качестве катализатора 12-15Ъ меди и

2-6% гидроокиси лития на у -окиси алюминия или в присутствии промышленного медномагниевого катализатора.

Выход целевого продукта составляет

50-75%.

Использование различных оксимов позволяет расширить сырьевую базу и ассортимент целевых продуктов.

Пример 1. Смесь 22,6 г (0,2 моль) оксима циклогексанона и

13,2 r (0,3 моль) уксусного альдеги650994

Формула изобретения

Составитель Т.Власова

Редактор Т.Шарганова Техред М. Петко Корректор Л. Веселовская

Тираж 512 Подписное

ЦНИИПИ Государственного комитета СССР по делам изобретений и открытий

113035 Москва, Ж-35 Раушская наб. д. 4 5

Филиал ППП Патент, r. ужгород. ул. Проектная, 4 да пропускают с объемной скоростью

0,20 ч 1над катализатором, содержащим

36 вес.Ъ меди на окиси магния (промышленный медномагниевый катализатор), нагретым до 210 С под давлением водорода 10 атм. Разгонкой в вакууме выделяют 14,7 г (58% на взятый оксим)

N-этилциклогексиламина. Т ° кип. 162—

164 С/750 мм; n > 1,4550; содержание азота 10,90Ъ (по теории 11,02%). о

T. пл. солянокислой соли 181-182 С.

Пример 2. Смесь 22,2 r ® (0,2 моль) оксима фурфурола и 21,8 г (0,3 моль) масляного альдегида пропускают с объемной скоростью 0,30 ч над катализатором, содержащим 6% гидроокиси лития и 15% меди на окиси 15 алюминия, нагретым до 205 С под давлением водорода 10 атм. Разгонкой катализатора выделяют 15,2 r (50% на взятый оксим) N-бутилфурфуриламина.

Т кип. 199-202 С; ц 1,4665; содер- Я жание азота 9,02% (йо теории 9,153).

Пример 3 ° Смесь 19,8 r (0,2 моль) оксима циклопентанона и

21,6 г (0,3 моль) масляного альдегида пропускают с объемной скоростью

0,27 ч 1 над катализатором, содержащим 36о омеди на окиси магния, нагретым до 210 C под давлением водорода

10 атм. Разгонкой в вакууме выделяют

20,8 г (74Ъ на взятый оксим) N-бутилциклопентиламина. T.êèï. 50-52 С/2 мм; о .30

n 1,4514; содержание азота 9,85% (йо теории 9,92Ъ).

Т.пл. солянокислой соли 262-264 С.

Пример 4. Смесь 24,2 г (0,2 моль) бензальдоксима и 14,6 r (0,2 моль) изомасляного альдегида пропускают с объемной скоростью

0,30 ч 1 над катализатором, содержащим 36- меди на окиси магния, нагретым до 210 С под давлением водорода 40

10 атм. Раз гонкой в вакууме выделяют 20 г (61% на взятый оксим) N-изобутилбензиламина. Т. кип. 69 — 72 С/3 мм; п 1,4945; содержание азота 8,42% (йо теории 8,58%) .

Способ получения вторичных аминов общей формулы

Я1 Н вЂ” ЪН вЂ” Н2-К

R где Ri — водород; кZ — фенил или фурил или Ri и В вместе с соседним атомом углерода образуют циклопентил или циклогексил;

R — низший алкил, отличающийся тем, что, с целью расширения сырьевой базы и повышения выхода целевого продукта, оксим общей формулы к

С=Ж ОН г где Ri и R2 имеют вышеуказанные значения, подвергают взаимодействию с соответствующим альдегидом под давлением водорода 10-15 атм, при температуре 200-210 С и в присутствии в качестве катализатора 12-15о меди и

2-6% гидроокиси лития íà g -окиси алюминия или в присутствии промышленного медномагниевого катализатора.

Источники информации, принятые во внимание при экспертизе

1. С. F. Winans and Н. Adki n s. The

AlkyIation of Amines as CataIyzed by

NickeI, У.Am. Chem. Soc., (1932), 4, Р 1, 306-312 .