Способ получения 2-оксо-5-этокси -2,5-дигидрофурана

 

ОПИСАНИЕ

ИЗОБРЕТЕНИЯ

К АВТОРСКОМУ СВИДЕТЕЛЬСТВУ (61) Дополнительное к авт. свид-ву (22) Заявлено 22,02,77 (21) 2455441/23-04

Союз Советских

Социалистических

Республик (51) М. Кл.

С 07 D 307/60 с присоединением заявки № (23) Приоритет

I îñóäàðñTâåíHûé комитет

СССР по делам изобретений и открытий (53) УДК 547. 722. .2. 07 (088. 8) Опубликовано 050379.Бюллетень № 9

Дата опубликования описания 050379 (72) Авторы изобретения

Л.A.Áàäoâñêàÿ, С.П.Гаврилова и В.Г.Кульневич (71) Заявитель

Краснодарский политехнический институт (54) СПОСОБ ПОЛУЧБНИЯ 2-ОКСО-5-ЭТОКСИ-2,5-ДИГИДРОФУРАНА

Изобретение относится к усовершенствованному способу получения

2-оксо-5-этокси-2,5-дигидрофурана, который находит применение в синтезе биологически активных веществ.

Известен способ получения 2-оксо5-этокси-2,5-дигидрофурана фотосенсибилизированным окислением фурфурола кислородом с использованием в качестве катализатора пятиокиси ванадия в

10 большом избытке абсолютного этанола в присутствии эозина при облучении (1).

Недостатком этого способа является большая продолжительность процесса (18 дней), большой расход кислорода и абсолютного этанола.

Целью изобретения является интенсификация процесса и повышение е о экономичности.

Эта цель достигается тем, что фурфурол окисляют разбавленной перекисью водорода в присутствии в качестве катализатора двуокиси селена при 40-50 С до расхода фурфурола 7075%, полученный оксидат концентрируют, добавляют этанол, хлороформ, кислотный катализатор и нагревают реакционную массу при 70-75 С с азеотропной отгонкой воды.

Предпочтительно используют 5Ъную перекись водорода, в качестве кислотного катализатора берут бензолсульфокислоту и процесс проводят при молярном соотношении между фурфуролом, перекисью водорода и двуокисью селена 1:3:0,05.

Отличие предложенного способа от известного состоит в том, что окисление фурфурола проводят перекисью водорода с использованием в качестве катализатора двуокиси селена при 40-50 С до расхода фурфурола

70-75Ъ, полученный оксидат концентрируют, добавляют этанол, хлороформ, кислотный катализатор и нагревают при 70-75 С с азеотропной отгонкой образующейся воды.

Пример. 1 моль (83 мл) технического фурфурола, возможно низкосортного, некондиционного,помещают в колбу, снабженную обратным холодильником и мешалкой.

В 3 моль (2013 мл) 5%-ной перекиси водорода растворяют 0,05 моль (5.5 г) двуокиси селена. Раствор перекиси с катализатором при перемешивании приливают к фурфуролу. Реакцию проводят при термостатировании (50 C) до расхода фурфурола 753 (2 ч), что

651003

Формула изобретения

Составитель И.Дьяченко

Редактор Т. Шарганова ТехредМ. Петко Кощектор Л. Веселовская

Тираж 512 Подписное

ЦНИИПИ Государственного комитета СССР по делам изобретений и открытий

113035 Москва, E-35 Раушская наб. д. 4 5

Заказ 730/26 филиал ППП Патент, r. Ужгород, ул. Проектная, 4 контролируют спектрофотометрически по Л 278 нм. Из оксида удаляют воду. при 5 мм рт.ст. и температуре бани 40-50 С. Затем смесь охлаждают, добавляют 1,75 моль (103 мл) этанола, 100 мл хлороформа, 5г бензолсульфокислоты и кипятят при 70 С с обратным холодильником и водоотстойником до прекращения выделения воды. По окончании опыта смесь охлаждают, выливают в 400 мл насыщенного раствора

ИаНСО и экстрагируют серным эфиром (3 х 60 мл). После высушивания экстракта Иа2804отгоняют эфир. Полученную смесь эфиров фракционируют под вакуумом с дефлегматором. При температуре паров 103-105 С/16 мм рт.ст. отгоняют 89,5 г 2-оксо-5-этокси-2,5-дигидрофурана, что составляет 70% от прореагировавшего фурфурола.

Вычислено,Ъ: С 56,25; Н 6,25.

С Н80з .

Найдено, -o: С 56, 1; Н 6, 3.

Мол. в ес (определен криоскопически в бензоле) 127,n 61,449 1;d 4 1, 108 г/см.

ИК-спектр (СС 4), см 1795 (c=o лактона); 1760 (9c сложноэфирная) .

По данным газожйдкостной хроматографии (хроматограф ПАХВ-О,З, колонка 3,0 м, неподвижная фаза — полиэтиленгликольсукцинат, нанесенный на сфетохром-1 в количестве 20%

Р о от веса носителя, температура 160 С, =.2,) время удерживания эфира 10 (эталон 10) .

УФ-спектр характеризуется наличием максимума при il 208 нм (E 3000).

Технико-экономический эффект предложенного способа состоит в простоте методики и аппаратуры, использовании перекиси водорода, производимой промышленностью в значительных количествах, в резком сокращении времени реакции (в 27 раз по сравнению с прототипом) и большом сокращении расхода этанола, в отсутствии необходимости дополнительной очистки фурфурола и абсолютирования этанола, что позволяет уменьшить себестоимость 1 кг целевого продукта по сравнению с известным способом в

7 раз.

1. Способ получения 2-оксо-5-етокси-2,5-дигидрофурана с использованием каталитического окисления фурфурола и обработки этанолом, о т л ич а ю шийся тем, что с целью интенсификации процесса и повышения

его экономичности, окисление проводят разбавленной перекисью водорода с использованием в качестве катализатора двуокиси селена при 40-50 С до расхода фурфурола 70-75%, полученный оксидат концентрируют, добавляют этанол,хлороформ, кислотный катализатор и нагревают реакционную массу при 70-75 С с азеотропной отгонкой образующейся воды.

2. Способ по п. 1, о т л и ч а ю шийся тем, что, используют

5%-ную перекись водорода.

3 ° Способ по п.1, о т л и ч а—

30 ю шийся тем, что в качестве кислотного катализатора используют бензолсульфокислоту.

4. Способ по п.1, о т л и ч а ю шийся тем, что используют фурфурол, перекись водорода и двуокись селена в молярном соотношении 1."3:

:0,05 °

Источники информации, принятые во внимание при экспертизе

1.5un