Способ получения 1,3,5-гексатриена

 

ОПИСАНИЕ

ИЗОБРЕТЕНИЯ

К АВТОРСКОМУ СВИДЕТЕЛЬСТВУ.

Союз Советские

Соцна нстнчеснни

Респубпнн (ii) 6521 64 (63) дополнительное к авт. свнд-ву (22) Заявлено 22.1 1.76 (2!) 2421446/23-04 (51) М. Кл.

С 07 С 11/21

С 07 С 1/20 с присоединением .заявки М—

Гоеударствекныя воммтет ссср ло делам нзобретеима я открытий (23) ПриоритетОпубликовано 1503.78.Бюллетень №10 (53) УДК 547.816,, б (088.8) Дата опубликования описания 1503.79 (72) Авторы нвобретеннн Д.л.рахманкулов, У.Б.Имашев, Е.А.Кантор и Н.E.Ìàêñèìoâà

Уфимский нефтяной институт (54 ) СПОСОБ ПОЛУЧЕНИЯ 1, 3, 5-ГЕКСЛТРИЕЕ1А

Изобретение относится к области органической химии, конкретнее, к получению сопряженного .триена„ который можно использовать. в процессах полимеризации и сополимеризации.

Известен способ получения 1,3,5-гексатриена термоконтактным расщеплением 2-метил-6„6-дигидро-(2H) -пирана (1) .

Селективность образования триена

76,0Ъ при конверсии 46,4Ъ.

Наиболее близким по технической сущности к заявленному является способ получения 1,3,5-гексатриена, заключающийся в том, что 4-пропенил-1,3-диоксан подвергают расщеплению в кислой среде в присутствии кислот- ных катализатров при 340-380 С, дав лении 5-500 мм рт.ст. и скорости подачи сырья 0,6-0,8 ч " при разбавле- 1 нии сырья водяным паром. Выход 1,3,5-гексатриена достигает 70-80% (2).

Недостатками способа являются жеСткие условия проведения процесса и недостаточно вы окий выход продукта.

Целью изобретения является повышение выхода продукта и упрощения техно. логии процесса.

Поставленная цель достигается описываемым способом Получения 1,3,5-гексатриена, заключающимся в том, что исходное сырье - 4-винил-2,6-диметил-1,3-диоксан подвергают расщеплению при 120-170 С в присутствии о водяного пара. Отличием способа является использование в качестве исход-. ного сырья 4-винил-2,б-диметил-1,3-диоксана и проведение процесса при

120-.170 С.

Преимущественно процесс осуществляют при давлении 300-760 мм рт.ст. и скорости подачи сырья 0,6-1,2 ч

Пример 1. Через кварцевый реактор, помещенный в печь типа Марс, заполненный катализатором в области постоянной температуры (плато реактора) и кварцевым песком в предкатализаторной зоне, пропускают 35,5 r 4-винил-2,б-диметил-1,3-диоксана со скоростью 0,6 ч при температуре 150 С, атмосферном давлении и разбавлении водяным паром (соотношение диоксан: Н О вЂ” 1:2) .

Продукты реакции охлаждают в холодильнике и собирают в приемник. По окон" чании опыта продукты реакции делят на водный и органический слой. Водный слой зкстрагируют бенэолом.

Экстракт грисоединяют к органичесному слою и проводят хрОматографи164, чистота 99,8Ъ (по данным ГЖХ-анализа).

Физико-химические показатели констан-. о ты 1,3,5-гексатриена: т.кип. 80 С,. и 1 5077; с1 0.,7915.

Пример 2. методика проведения опыта аналогична описанной в прио мере l. Условия: температура 150 С, давление атмосферное, разбавление водяным паром 1:3. Изменяют объемную скорость подачи сырья от 0,8 до 1,2.

Данные результатов приведены в табл.1.

Т а б л и ц а 1 тепень ревраения, 35,5 0,8 3,3 8,3 76,6 61,2

35,5 1,0 12,7 10,0 64,2 77,9

35,5 1,2 14,3

Пример 3. Аналогично примеру

1 используют 35,5 г 4-винил-2,6-диметил-1,3-диоксана. Условия: скорость подачи сырья 0,8 ч, разбавление.

ЗО Т абли

Темпера тура, ОC.

11,1 7,11

120

68,7 51,4

140 9,5 8,7 73,5 58,8

150 . 8,8 8,3 76,6 i . 61,2

170

3,7 9,0

89,8 49,9

Пример 4. Аналогично примеру

1 подвергают расщеплению 35,5 r 4-винил-2,6-диметил-1,3-диоксана. Условия: температура 150 С, скорость подачи

Таблица 3

ыход I T р счи я на исходй диоксан, Ъ, Разбавлен .диоксан: . Н20 лучено, епень еврания

1:2

11,4 9,7 67ф9

13,7 10,0 64,2

14,6 9,6 59,0

71,3

1:3

77,9

81,7

1:4,5

З . 652 ческий анализ. Получают 2,2 r

4-винил-2,6-диметил-1,3-диоксана (ВДМД) и 8,9 г 1,3,5-гексатриена (1T). Степень превращения исходного

ВД)Щ составила 93,9%, выход 1Т 53,.2Ъ, считая на превращенный ИДМД.

С целью идентификации 1,3,5-гексатриен выделяют из продуктов реакции ректификацией на колонке с ЧТТ-18.

Отбор от потенциала составляет 98,6%, 10

8,7 59,7 73,4

D водяным паром 1 г 3, давление атмосферное. Температура в Пределах 120

170 С. Данные результатов приведены в табл.2. сырья 1 ч-, давление атмосферное.

Изменение-разбавление водяным паром. Данные результатов приведены в табл.3.

64 6

1 ч-, разбавление водяным паром

1:4:5. Изменяют давление. Данные результатов испытаний приведены в табл.4.

Таблица 4

6521 онверс I

14,6 9,6 59,0

760

81,7

18,1 8,9 49,1

500

91,3

300

14, 7 8, 1 " 4 7, 4

85,7

Формула изобретения

1 . Способ получения 1, 3,5-гексатриена путем расщепления алкенил-1,3-

-диоксана при повышенной температуре в присутствии водяного пара, о т л и— ч а ю шийся тем, что, с целью повышении выхода продукта и упрощения технологии процесса, в качестве исходного сырья используют 4-винил-

« 2,6-диметил-1,3-диоксан и процесс. йроводят при 120-1 0 С. т.

Составитель Н. Глебова

Техред 3.Фанта Корректор Д.Мельниченко

Редактор Л.Емельянова

Заказ 978/24 Мираж 512 Подписное

ЦНИИПИ Государственного комитета СССР но делам изобретений и открытий

113035, Москва, K-35, Раушская наб., д.4/5

Филиал ПНП Патент,г.ужгород, ул. Пр6ектная, 4

Пример 5: Аналогично примеру 1, расщепляют 35,5 г 4-винил-2,6-диметил-1,3-диоксана. Условия: температура 150 С скорость подачи сырья

2. Способ по п.1, о т л и ч а ю1 шийся тем, что процесс проводят при давлении 300-760 мм.рт.ст. и скорости подачи сырья 0,6-1,2 ч.

Источники информации, принятые во внимание,при экспертизе

1. Авторское свидетельство по э явке Ф 2198182/23-04, Мкл. С 07 С 11/21, 1975 °

2. Авторское свидетельство по заявке Ф 1971440/23-04, М..кл С 07 С 11/21

1973.