Способ получения диалкиловых эфиров - триалкоксисилилэтилфосфоновых кислот

 

,ч -%. 4"-=М тр 1 в ъ ю —.. Ма

}т,,Р g М Г

ОПИСАЛИ

ИЗОБРЕТЕНИ

К АВТОРСКОМУ СВИДЕТЕЛЬСТВУ

Сеюз Соватсина

Сецнаинстнчесини

Респубини (6l) Дополнительное к авт. свид-ву (22) ЗаЯвлено 061077(21) 2530739/28-0 с присоединением заявки № (23) Приоритет

С 07 F 7/18

С 07 Р 9/40

Государствеяявй коммтет

СССР по делам язобретенмм н открвтмм

УДК 547,245.07 (088.8) Опубликовано 1503.79. Вюллетень №

Дата опубликования описания.(72) Авторы изобретения

Е.Ф.Бугеренко, A.Ñ.AKàòüåâà и Е.A.×eðíûøåâ

P I) Заявитель (54) СПОСОБ ПОЛУЧЕНИЯ ДИАЛКИЛОВЫХ ЭФИРОВ

Изобретение относится к улучшенному способу получения дналкиловых эфиров Ь -триалкоксисилил этнлфосфоновых кислот общей формулы,(R0)p Si СНа CH PO (OR ) где R и R — Се-С4 -алкилы. Эти соединения могут быть использованы в качестве присадок к силоксановым маслам и смазкам, значительно улучшающим их смазывающие свойства и плаИестойкость.

Известен способ получения названных .соединений при нагревании диалкилфосфитов с алкейилалкоксисиланами в присутствии металлического калия или азосоединений (1). Однако этот способ связан с необходимостью применять пожаро-. и взрывоопасное вещество - металлический калий. Кроме того, названный способ характеризуется низкими выходами целевых прбдуктов (до 23t) .

Наиболее близким по технической сущности к описываемому является способ получения диалкиловых эфиров

)з -триалкоксисилилэтилфосфоновых кислот, в том числе и формулы 1, путем взаимодействия триалкоксивинилсилана с диалкилфосфитом при 50250 С в присутствии перекиси трео тичного бутила (2). К недостаткам указанного способа следует отнести низкий выход целевого продукта (до

63%} .

Целью изобретения является повышение выхода целевого продукта.

Указанная цель достигается за счет того, что триалкоксивинилсилан подвергают взаимодействию с диалкилфосфнтом при повышенной температуре, например при 150-160 C в присутствии перекиси третичного бутнла и хинойа, желательно взятого в количестве 0,10,5 вес.% (от веса перекиси третичного бутила).

Отличительным признаком способа является проведение процесса в присутствии хинона.

Целесообразно использовать небольшой избыток (10-50 мол.В) диалкилфосфнza.

Пример 1. В прибор, состоящий из трехгорлой колбы с мешалкой, картельной воронкой, термометром и обратным холодильником с хлоркальциевой трубкой, помещают 170 r (1,22 моль} диэтилфосфита, нагревают его до 1-50оС и из капельной воронки добавляют по каплям, поддерживая температуру реакционной смеси в предв

Ф : г

65218

Формула изобретения

Способ получения ) иалкиловых эфи-, ров р -триалкоксисилилэтилфосфоновых кислот общей формулы (ао)з s 1снесн,Ро(О11 )» где В и В1 - C4- С1-алкилы путем взаимодействия трйалкоксивинилсилана с диалкилфосфитом при повышенной температуре в присутствии перекиси третичного бутила, о т л и ч а ю щ и йс я тем, что, с целью увеличения выхода целевого продукта, процесс про35 водят в присутствии хинона.

2. Способ по п.l, о т л и ч а юшийся тем, что хинон берут

"в количестве 0,1-0,5 вес.Ъ (от веса перекиси третичного бутила) и про40 цесс проводят при 150-1600С.

Источники информации, принятие во внимание при экспертизе

1. Патент CIIIA Р 2843615, кл. 260-448.8, 1958.

45 2. Патент СЦА Р 3122581, кл, 260-448.8 1964.

Составитель О.Минаева

Редактор Л.Новожилова Техред M.Ïåòêî Корректор И.Ковальчук

Тираж 512 Подписное

ЦНИИПИ Государственного комитета СССР по делам изобретений и открытий

113035, Москва, Ж-35, Раушская наб., д.4/5

Заказ 979/25

Филиал ППП Патент, r.Óærîðîä, УЛ.Проектная,4

4 »: Ф Ф мю » fQ

° .

Ф лах.150»»160ОС смесь 190,5 г (1 моль) винилтриэтоксисилана с 3,6 r перекиси трет-бутила и 7 мг хинона.

После прибавления всей смеси (через

19 мин) реакционную массу перемешивают еще в течение 5 мин и подвергают перегонке в вакууме. Получают

311 г (94,7%) продукта формулы

1 -

Н О ) Si СН СН РО (ОС Н ) c T ° кип

37-140 С (2 мм.рт.ст.); гф 1,4250, d4 1, 0386.

Пример 2. В прибор, описан- l0 ный в первом примере, помещают 153 r (0,8 моль) диэтилфосфита, нагревают

его до 150 С и из воронки по каплям: за 14 мин добавляют смесь 109 г (0,57 моль) винилтриэтоксисилана, 2,9 г,перекиси трет-бутила и 3 мг хинона, поддерживая температуру реакционной массы в пределах 150-158 С.

Массу перемешивают еще в течение

5 мин, затем в вакууме водоструйного 20 насоса отгоняют легколетучие продуктй до температуры в парах 135 С при

2 мм рт.ст. (в основном отгоняется избыток диэтилфосфита) и в остатке получают 262 .г продукта с п 1,4255, представляющего по данным ГЖХ диэтиловый эфир р-триэтоксисилилэтилфосфоновой кислоты формулы (Ср НЗ 0$$q

СН рСНв Р0 (ОС Нз ) 98, 4Ъ-ной чистоты.

Выход практически количественный.

Пример 3. В прибор, описанный в первом примере, помещают 77 r (0,7 моль) диметилфосфита, нагревают его до 150 С и из воронки по каплям за 10 мин.добавляют смесь 90,2 r (0,47 моль) винилтриэтоксисилана, 2,3 г перекиси трет-бутила и 4 мг хинона (температура реакционной массы 150-160ОC). Перемешивают реакционную массу в течение 5 мин, затем перегоняют в вакууме. Получают 131 r (92,64) диметилового эфира Р -триэтоКСИСИЛИЛЭТИЛфОСфОНОВОЙ КИСЛОТЫ (СдН50 )P Si CHgCHgPO (OCHP)g

Пример 4. Прибор, описанный в первом примере, помещают 44,6 r (0,23 моль) дибутилфосфита, нагревают

3его до 155ОC и из воронки по каплям за 8 мин добавляют смесь 44,1 r (0,16 моль) винилтрибутоксисилана, 1,3 r перекиси трет-бутила и 5 мг хинона (температура реакционной массы

155-165ОС). Перемешивают реакционную массу в течение 5 мин, затем перегоняют в вакууме. Получают 68 r (90,7%) дибутилового эфира р -трибутоксисилилэтилфосфоновой кислоты формулы (С4НдО)р Si СН СНэPO(ОС4Ну)у т кип

190-192ОС (2 мм рт.ст. ), п 1,4360, й„0,9719.

Найдено, Ъ: С 56, 1; 56,0;:. Н 10, 3; 10,2.

С, Н49О,РЯ(.

Вычислено,Ъ: С 56,4; H 10,4.

Предлагаемый способ позволяет при сокращении времени проведения процесса повысить выходы целевых продуктов на 25-35% .